DEP0049255DA

DEP0049255DA - Process for the production of diacetone alcohol

Info

Publication number: DEP0049255DA
Authority: DE
Inventors: Walter Dr. Pechtold
Original assignee: AG für Stickstoffdünger, Knapsack (Bez. Köln)
Publication date: 1951-01-04

Description

Die Herstellung von Diacetonalkohol, welcher als Lösungsmittel und für synthetische Zwecke verwendet wird, erfolgte bisher durch Behandlung von Aceton mit einem alkalisch wirkenden Katalysator in einem Turmsystem. Dabei reichert sich der Diacetonalkohol in einem Bodengefäß allmählich an; er wird, wenn sich eine bestimmte Diacetonalkoholmenge gebildet hat, durch Destillation von unverändertem Aceton abgetrennt. Da bei der Umsetzung des Acetons nur die Enolform desselben reagiert und sich das Gleichgewicht zwischen der Enol- und Ketoform sehr langsam einstellt, dauert es mehrere Tage, bis nach dem angegebenen Verfahren Diacetonalkohol erhalten werden kann.The production of diacetone alcohol, which is used as a solvent and for synthetic purposes, has hitherto been carried out by treating acetone with an alkaline catalyst in a tower system. The diacetone alcohol gradually accumulates in a bottom vessel; when a certain amount of diacetone alcohol has formed, it is separated from unchanged acetone by distillation. Since only the enol form of the acetone reacts during the conversion and the equilibrium between the enol and keto form is established very slowly, it takes several days until diacetone alcohol can be obtained by the process specified.

Es wurde nun überraschender Weise gefunden, daß Diacetonalkohol auf einfache Weise bei der Herstellung von Aceton als Nebenprodukt ohne größere Unkosten gewonnen werden kann. Wenn man das bei der Herstellung des Acetons anfallende Rohaceton, welches immer geringe Mengen Aldehyd enthält, wodurch die Reinheit des Acetons beeinträchtigt wird, zur Zerstörung dieses Aldehyds in üblicher Weise mit geringen Mengen alkalisch wirkender Verbindungen versetzt, wird bekanntlich ein Teil des Acetons zu Diacetonalkohol kondensiert. Neutralisiert man nun, abweichend von der bisherigen Arbeitsweise, vor dem Abdestillieren des Reinacetons die alkalisch wirkenden Zusätze durch Zugabe geringer Mengen von Säuren, so daß beim Destillieren des Acetons eine Rückwärtsspaltung des Diacetonalkohols in Aceton und andere Produkte verhindert wird, und destilliert man erst hierauf das Aceton ab, so sammelt sich im Destillationsrückstand der Diacetonalkohol an. Der Destillationsrest wird dann einer besonderen Reindestillation unterworfen und dabei reinster Diacetonalkohol erhalten.It has now been found, surprisingly, that diacetone alcohol can be obtained in a simple manner in the production of acetone as a by-product without major costs. If the crude acetone obtained during the production of acetone, which always contains small amounts of aldehyde, which adversely affects the purity of the acetone, is usually treated with small amounts of alkaline compounds to destroy this aldehyde, it is known that part of the acetone is condensed to diacetone alcohol . If, in contrast to the previous procedure, the alkaline additives are neutralized by adding small amounts of acids before distilling off the pure acetone, so that when the acetone is distilled, a reverse cleavage of the diacetone alcohol into acetone and other products is prevented, and only then is the distillation Acetone, the diacetone alcohol collects in the distillation residue. The distillation residue is then subjected to a special purifying distillation process and the purest diacetone alcohol is obtained.

Wenn zur Neutralisation der zugesetzten alkalisch wirkenden Verbindungen auch alle Säuren verwendet werden können, so ist es doch zweckmäßig, organische Säuren, wie z.B. Oxalsäure und Phtalsäure zu verwenden, da durch Mineralsäuren sich unerwünschte Nebenprodukte bilden können.Even though all acids can be used to neutralize the added alkaline compounds, it is advisable to use organic acids such as oxalic acid and phthalic acid, since mineral acids can form undesirable by-products.

Die Destillation der diacetonalkoholhaltigen Destillationsrückstände und Vorläufe erfolgt zweckmäßig unter vermindertem Druck.The distillation residues and forerunnings containing diacetone alcohol are expediently distilled under reduced pressure.

Der Vorteil dieses neuen Verfahrens besteht in seiner Einfachheit und Billigkeit, da praktisch nur ein geringer Säurezusatz erforderlich ist. Das abdestillierte Aceton kann dabei in genau so reiner Form wie bisher, daneben aber ein wertvolles Produkt in Form von reinstem Diacetonalkohol gewonnen werden. Das neue Verfahren bedeutet daher einen großen technischen Fortschritt: Es erlaubt ohne Aufwand an neuer Apparatur und unter Vermeidung eines eigenen Arbeitsganges die Gewinnung von Diacetonalkohol auf billigem Wege.The advantage of this new process is its simplicity and cheapness, since in practice only a small amount of acid is required. The acetone distilled off can be obtained in the same pure form as before, but a valuable product can also be obtained in the form of the purest diacetone alcohol. The new process therefore represents a major technical advance: it allows diacetone alcohol to be obtained inexpensively without the need for new equipment and avoiding a separate operation.

Beispiel:Example:

7 500 l Rohaceton, das z.B. durch Überleiten von Essigsäuredämpfen bei etwa 400° über einen Cerkontakt erhalten wurde, werden in üblicher Weise vor der Destillation mit 1 l wässeriger 50%iger Natronlauge (also etwa 0,01%, berechnet auf 100%iges Natriumhydroxyd und die Menge des Rohacetons) versetzt und hierauf das Gemisch bei normaler Temperatur etwa 3 Stunden gerührt. Hierbei wird bekanntlich ein Teil des Acetons zu Diacetonalkohl kondensiert. Wenn man das Rohaceton zur Abtrennung des Reinacetons in üblicher Weise destilliert, wird der entstandene Diacetonalkohol fast restlos wieder in Aceton und andere Produkte gespalten. Bei der neuen Arbeitsweise, welche die Gewinnung des einmal entstandenen Diacetonalkohols erlaubt, wird also vor der Destillation die Natronlauge mit Säure, z.B. Oxalsäure, neutralisiert und hierauf das Reinaceton abdestilliert, wovon etwa 6 700 l erhalten werden. In der Destillationsblase hinterbleiben etwa 800 l als Rückstand, welcher über 50% Diacetonalkohol enthält. Dieser wird gesammelt und von Zeit zu Zeit durch eine besondere Destillation unter vermindertem Druck auf reinen Diacetonalkohl verarbeitet. Dabei fällt ein Vorlauf von etwa 400 l an, welcher aus geringen Mengen Aceton, Wasser, etwas Mesityloxyd, sowie Diacetonalkohol besteht. Diese Fraktion wird gesammelt und später erneut auf Aceton und Diacetonalkohol verarbeitet. Es werden im ganzen dabei etwa 400 l reiner Diacetonalkohol erhalten. Zur Zerstörung des Aldehyds können auch Erdalkalien oder andere alkalisch wirkende Verbindungen verwendet werden.7500 l of crude acetone, which was obtained, for example, by passing acetic acid vapors at about 400 ° over a contact with cerium, are mixed with 1 l of 50% aqueous sodium hydroxide solution (i.e. about 0.01%, calculated on 100% sodium hydroxide and the amount of crude acetone) added and then the mixture was stirred at normal temperature for about 3 hours. As is known, part of the acetone is condensed to form diacetone alcohol. If the crude acetone is distilled in the usual way to separate the pure acetone, the resulting diacetone alcohol is almost completely split back into acetone and other products. In the new procedure, which allows the production of the diacetone alcohol that has once formed, the sodium hydroxide solution is neutralized with acid, e.g. oxalic acid, before the distillation and the pure acetone is then distilled off, of which about 6,700 l are obtained. In the distillation still about 800 l remains as a residue, which contains more than 50% diacetone alcohol. This is collected and processed from time to time by a special distillation under reduced pressure on pure diacetone alcohol. This results in a first run of about 400 l, which consists of small amounts of acetone, water, a little mesityl oxide and diacetone alcohol. This fraction is collected and later reprocessed for acetone and diacetone alcohol. In total, about 400 l of pure diacetone alcohol are obtained. Alkaline earths or other alkaline compounds can also be used to destroy the aldehyde.

Claims

1.) A process for the production of diacetone alcohol from acetone, characterized in that the an- falling small amounts of aldehyde-containing crude acetone are usually mixed with small amounts of alkaline compounds and then, unlike the previous procedure, before distilling off the pure acetone, the alkaline additives are neutralized by adding small amounts of acid, from which the acetone is distilled off and the residue in the distillation residue Subjected enriched diacetone alcohol to a special purification distillation.

2.) Process according to claim 1, characterized in that organic acids, e.g. oxalic acid and phthalic acid, are preferably used for the neutralization.

3.) Process according to claim 1 and 2, characterized in that the distillation of the diacetone alcohol-containing distillation residues and foreruns takes place under reduced pressure.