DEP0048419DA

DEP0048419DA - Process for the preparation of S-nitrophenyl-0,0-dialkylthiophosphates.

Info

Publication number: DEP0048419DA
Authority: DE
Inventors: Walter Dr. Wuppertal Lorenz
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Publication date: 1951-02-01

Description

pm ifpm if

TA 74794TA 74794

# it. η - # it. η -

Br« Clemens 'Lütter (Wuppertal) und Br» Brnat Cauer (Leverkusen) Br "Clemens ' Lütter (Wuppertal) and Br" Brnat Cauer (Leverkusen)

ss es ss» tr* *■"* es «■» «3«* c ss es ss »tr * * ■" * es «■» «3« * c

29= <Tuni 194929 = <Tuni 1949

Verfahre« gor Herstellung vonProceed with the production of

«33 »sä» «as wo «s esa ca =3 «ss β»«33» sä »« as wo «s esa ca = 3« ss β »

;/urcle gefunden, da3 Jiaa S-Sitrophenyl-OjO-äial; / urcle found that Jiaa S-Sitrophenyl-OjO-aial

in eiafaoher Weiss durch Kondensieren HitrOphenylscIiwofelohloriden JtIt Piallcylpliosphiten lea kaiiTio Die Umsefcaiang erfolßt nach folgender Gleichungin smooth white by condensing nitrophenyl sciiwofelohloriden JtIt Piallcylpliosphiten lea kaiiTio The conversion takes place according to the following equation

/ V— SQl + H-P ~> / V— S-P^ 4- Hai/ V- SQl + H-P ~> / V- S-P ^ 4- Hai

V/ X Vj-/ XV / X Vj- / X

io₂ io ₂

Dieser überrasche/ide ferlauf der Seaktlon konnte in !reiner feise vorausgesehen werden₃ This surprise / ideal race of the Seaktlon could be foreseen in pure feise ₃

Hacfe &®r. neuen Verfahren Isönnsii die bisher \ax>n sugä*|gliciiQi*i S-iSitrophenyleater der Thiolphosphorsäure prak fiiscl^ qaantltat:'-T erhalten werden» EweckaäSigerweise wird dia Umsetzuri^ in Gegenwart elites Inerten liöaungscuttels vor gs:i03!rer_io Als LSauiigsnittel ko.ncien "beispielsweise infrages Korilenwaeeerstofie und gechlorte Kohlenwasserstoffe,, #*# 2₉ Petrolätiher, Ligroin» Beaaol_s Ietraohlosikohleaatoff _B Chloro form usw» Die Unseteiisg feegiant bereits "bei Hau ^Hacfe & ®r. new method Isönnsii been \ ax> n sugä * the | gliciiQi * i S-iSitrophenyleater the Thiolphosphorsäure practical fiiscl ^ qaantltat: '- T will receive "EweckaäSigerweise is dia Umsetzuri ^ in the presence of elites inert liöaungscuttels before gs: i03 rer _io As LSauiigsnittel! Ko.ncien "for example infrages Korilenwaeeerstofie and chlorinated hydrocarbons ,, # * # 2 ₉ petroleum ether, ligroin» Beaaol _s Ietraohlosikohleaatoff _B Chloro form etc. »The unseteiisg feegiant already " at Hau ^

Ss hat sioh als zweckmäßig erwiesen, die feraperatur zwischen 30 wid 40° z« halten» Die freiwerdende Salzsäure kann durchIt has proven to be expedient to "keep" the temperature between 30 and 40 ° C. The hydrochloric acid released can pass through

rait fässer oder durefe Zugabe^ eines^äiirebindlsEtit- «wie SaB«, Pyridia_s Dirnetbylanilin taaw„ , gebunden weräen<>Rait barrels or durefe addition ^ a ^ äiirebindlsEtit- "like SaB", Pyridia _s dirnetbylaniline taaw ", bound weraen <>

Me VerfahrsTisprodukte fallen praktisch rein an» Sine weite re Reinigung ist überflüssig und. außerdem schwierige <!a die erhaltenen ProdiaJtts auch im MoQh.w&kuwä nur unter 2ersetsTingMy process products are practically pure. »Further cleaning is superfluous and. moreover difficult <! a the received ProdiaJtts also in MoQh.w & kuwä only under 2ersetsTing

Die neuen Seter sinä schwachgelbe bis hellgelbe,The new Seter are pale yellow to light yellow,

öle oüqt kristallisierende, Biedrigsolimel=· zer.d8 Verbindungen, die sich hervorragend zur· Herstellung von kontaktinsektiziden Mitteln eignen» An folgenden Beispielen soll äaa ¥esen der Srfinäxmg erläutert werdenι Oils oüqt crystallizing, Biedrigsolimel = · zer.d8 compounds, which are outstandingly suitable for · the production of contact insecticidal agents »The following examples are intended to explain the principles of the process

, l.t, according to

75 g 2-litroph@Bylsohwef¹elclilorⁱii werden In 350 ecm el gelöst, Bei 20° tropft man taster Htikren 60 g Diäthylpliosphit ΒΌ._α Die Temperatur steigt langaas auf 38°. Man hält eine Sistmcte hai diese? Ifemperatur, schüttelt nach Erkalten wiederholt >iit Wasser xmü ein^ial ait verdtinüter ^75 g of 2-litroph @ Bylsohwef ¹ elclilor ⁱ ii are dissolved in 350 ecm el, 60 g of diethylpliosphite are added dropwise at 20 °. _α The temperature rises to 38 °. Do you keep a sistmcte hai this? If temperature, shakes repeatedly after cooling down> with water xmü a ^ ial ait Verdtinüter ^

sung aus ο Sech Trocknen über CalsinncilorM wirö das aiittel abdestilliert« Der JSster bleibt als hellgelbes_p 7/asser Öl surück» Ausbeute quantitativ· Der Beter istSolution from ο six drying over CalsinncilorM we the aiittel distilled off «The JSster remains as a light yellow _p 7 / water oil» Yield quantitative · The praying is

60 g n=Dipropy2phospIiit tropft nap. bei 20° beginnend a ©ir.er Lösung ύοίι 57 g 2»liitropheiylecliwefelcMorid la 250 ces60 gn = Dipropy2phosphIit drips nap. starting at 20 ° a © ir.er solution ύοίι 57 g 2 »liitropheiylecliwefelcMorid la 250 ces

Bis feiaperatBr steigt dabei langsam auf 40° „ lan Iiält eine Stunde bei dieser !temperatur, wäscht nach Brlcaltea wiederholt mit fässer üäö schließlioa¹ mit ^icarbo»»Until feiaperatBr it slowly for one hour at this rises to 40 ° "lan Iiält! Temperature, rinsed Brlcaltea repeated barrels üäö schließlioa ¹ ^ icarbo» »

auge Nach des Trocknen über Calciumchlorid destilliert wan das lösungsmittel ab. Der Bster bleibt ala hell« rot st leitiges Ol zurück · Ausbeute 90 g_CT After drying of the eye over calcium chloride is distilled off the solvent wan. The brush remains as a light red, conductive oil. Yield 90 g of _CT

6? g 4»0!ilor~2«=iiitrophenjlschwofelolilOTid ?/eräes in 5CÖ GQZ Beasol gelöst» Unter Rühren tropft man bei 20 iiend 50 (ξ Pinethylpbosphit au β Me Teapsratur steigt lioh auf 45°» Hsu hält eine Stiißde bei dieser Tesparatur₉ schüttelt nach Ericalten wiederholt mit fässer and eirusal j& moarbonatlÖsiiÄg aus, trocknet und deslilli^rt das lösiangs mittel ab_a Der Ester bleibt als hellgelbes ₉ Tisfcoses öl rück, Ausbeute "72 go6? g 4 "0! ilor ~ 2" = nitrophenjlschwofelolilOTid? / eräes dissolved in 5CÖ GQZ Beasol "With stirring, one drips at 20 and 50 ( Pinethyl phosphite au β Me tea temperature rises to 45 °" Hsu holds a shock at this temperature ₉ shakes repeated after Eric with old casks and eirusal j & moarbonatlÖsiiÄg from, dried and the deslilli ^ rt lösiangs medium from _a the ester remains as a pale yellow oil return Tisfcoses _9, yield "go 72

Zu einer I»ösung von 54 g 4-~Hitropi\eKylsohwefelchlo To a solution of 54 g of 4- ~ Hitropi \ eKylsohwefelchlo

riä in. 350 oca Beaaol tropft man bei 20° begimiend ^) g äv.ylphosphit sti. Die Temperatur steigt all.iä'olieb auf 40°_o Iso'ft eiiiet und igen Srt'i'iraiea bei 40 « 45 arbeitet can wie in Beispiel 1 lind 2 beschrieben auf«. Derb-ü Ie₀ Fp'I 40 - ίί°, Ausbeute 129 s»riä in. 350 oca Beaaol is added dropwise at 20 ° beginning ^) g äv.ylphosphit sti. The temperature always rises to 40 ° _o iso'ft eiiiet and its temperature at 40 ° 45 can work as described in Example 1 and 2. Derb-ü Ie ₀ Fp'I 40 - ίί °, yield 129 s »

ärmlicher ffeise «?t»ydie2i folgende Este« Arges te lit; 0poor ffeise "? t" ydie2i following Estonians "Arges te lit; 0

1) /Y-S-P(OOHO₂ ffic«t aestlllierbsr1) / YSP (OOHO ₂ ffic «t aestlllierbsr

O Ι~,*O Ι ~, *

Hiebt destillierterChops distilled

O X- .c-O X- .c-

*^SV2* ^SV 2

HO₂ HO ₂

O 5) Cl- /~"\—S-P(OC₂H₅)₂ ^fl O 5) Cl- / ~ "\ - SP (OC ₂ H ₅ ) ₂ ^fl

7) I0₂~-^ \—s-p(QCH₅Jp M₀ 58 -7) I0 ₂ ~ - ^ \ —sp (QCH ₅ Jp M ₀ 58 -

8) iO«—/ \ -S-I(QCsE₇-^)₉ Sicht destiXlierbar8) OK «- / \ -SI (QCsE ₇ - ^) ₉ view destiXlierbar

Claims

¥ experience for the production of S dial3iyIthio _f lpliöspha-ben _B characterized, that dialkyl = .phosphites with nitrophenylschwefelehloridezyi optionally ίτι presence of a 3äm ^w eMnaemiti; els _? «N3setg.t.-,