DEP0014339DA - - Google Patents

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DEP0014339DA
DEP0014339DA DEP0014339DA DE P0014339D A DEP0014339D A DE P0014339DA DE P0014339D A DEP0014339D A DE P0014339DA
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thermosetting
acid
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—_2-— Be stc 11-Fr. 1194-2/53—_2-— Be stc 11-Fr. 1194-2 / 53

Die vorerwähnten Halbanide lassen sich mit don Aminoverbindungen und dom Formaldehyd kondensieren, und dabei werden hitzehärtbare Aminoplaste erhalten, die keinen Härtungsbe schleuniger mehr benötigen, also als selbsthaltende Aminoplaste bezeichnet werden können. Bisher war es erforderlich, den bekannten Aminoplasten Härtungsknfcalysaboren zuzusetzen, um einwandfrei ausgehärtete Produkte zu erhalten. Gemäß der Erfindung wird ein Harz erhalten, das die Eigenschaft, zu härten, in sich enthält. Somit kann man von "oclbsth "rtendeiv" Harzen sprechen. Diese Erfindung ist von großer praktischer Bedeutung, da man mit den gemäß der Erfindung hergestellten Harzen gleichförmige und vollständige durchgehärtetο Preßlinge ohne Blasen und ohne Verfärbung erhält« Die, Harzsirupe und Preßmassen gemäß der Erfindung lassen sich lange Zeit ohne Veränderung lagern. Die bisher verwendeten hitzehärtbaren Aminoplaste bedurfton zu ihrer Aushärtung einen meist sauren Härtungsbeschleuniger, und die unter Zusatz eines solchen Härtungsbcschleunigere hergestellten Massen mußten nach der Herstellung verarbeitet worden.The half-anides mentioned above can be combined with the amino compounds and dom formaldehyde condense, and thereby become thermosetting Receive aminoplasts that no longer need a hardening accelerator, thus can be referred to as self-retaining aminoplasts. Up to now it was necessary to test the known aminoplasts hardening knitting laboratory to be added in order to obtain perfectly cured products. According to the invention, a resin is obtained which has the Property to harden, contains in itself. Thus, one can speak of "self-hardening" resins. This invention is of great importance practical importance, since one with the prepared according to the invention Resins uniform and completely hardened o Pressings without bubbles and without discoloration are obtained. Die, resin syrups and molding compounds according to the invention can be left without for a long time Store change. The thermosetting aminoplasts used hitherto require a mostly acidic hardening accelerator for their hardening, and those with the addition of such a hardening accelerator The masses produced had to be processed after production.

Für die Herstellung der Kunstharze gemäß der Erfindung werden als Aldehydlcomponente vorzugsweise Formaldehyd oder solche Stoffe verwendet, die Formaldehyd entwickeln, wie z.B« Paraformaldehyd, Hexamethylentetramin. Als Aminoverbindung lassen sich solche verwenden, die mit Aldehyden reagier ^n7 z»B, Harnstoff, substituierende Harnstoffe, Stoffe mit harnstoffartigem Charakter, wie Guanidin, Dicyandiamid, Aninotriazine»For the production of the synthetic resins according to the invention, the aldehyde component used is preferably formaldehyde or substances which develop formaldehyde, such as, for example, paraformaldehyde, hexamethylenetetramine. The amino compounds that can be used are those that react with aldehydes 7, for example, urea, substituting ureas, substances with a urea-like character, such as guanidine, dicyandiamide, aninotriazines »

Zur herstellung dec neuen Kunstharze gemäß der Erfindung werden zweckmässig Vorkoniensationsprodukte bei normalen oder erhöhten Temperaturen und in Abwesenheit oder Gegenwart eines sauren oder vorzugsweise alkalischen Katalysators hergestellt. Die besten Ergebnisse werden erhalten, wenn die Kondensationsreaktionen zwischen den Ausgangskomponenten in Gegenwart eines primären und sekundären Kondensationskatalysators erfolgt. Produkte mit optima] er Lagerbeständigkeib werden erhalten, wenn als primärer Katalysator stickstoffhaltige, basische, tertiäre Verbindungen, die nicht mit Aldehyden reagieren, z.B. tertiäre Amine, oder Stickstoff enthaltende basische Verbindungen, die mit Aldehyden reagieren, z.B. Ammoniak prijäre oder sekundäre Amine verwendet werden. Als sekundärer Katalysator, der im allgemeinen in geringeren Mengen als der primäre katalysator verwendet wird, dienen fixe Alkalien, ZtBt Carbonate, Cyanide, Hydroxyde der Alkalimetalle.For the manufacture of new synthetic resins according to the invention expedient preconiation products at normal or elevated temperatures and in the absence or presence of an acidic or preferably made alkaline catalyst. The best results are obtained when the condensation reactions takes place between the starting components in the presence of a primary and secondary condensation catalyst. Products with optima] The shelf life is maintained when used as the primary catalyst nitrogenous, basic, tertiary compounds, the do not react with aldehydes, e.g. tertiary amines, or nitrogen-containing basic compounds that react with aldehydes, e.g. ammonia primary or secondary amines can be used. As a secondary catalyst, generally in smaller quantities used as the primary catalyst are fixed alkalis, ZtBt carbonates, cyanides, hydroxides of the alkali metals.

Für die Herstellung der Anfangskondensationsprodukte lassen sich verschiedene Wege be schreiten; z.B. werden zuerst alle Rcaktionsteilnehmer gemischt und die Kondensation in Gegenwart oder Abwesenheit zusätzlicher Stoffe, wie Katalysaboren, Füllstoffe, Lösungsmittel durchgeführte Es kann auch zunächst ein Ausgangskondensationsprodukt aus harnstoff und Aldehyd erzeugt werden, das nach Zusatz der Halbauide der Oxalsäure zu End'-e kondensiert wird* Oder es werden zunächst die HalbamJde der Oxalsäure mit Aldehyd kondensiert, und das so erhaltene Produkt wird zu einem Harnstoffaldehydvorkondensationprodukt gesetzt und weiter kondensiert«, Oder die Halbamide der Oxalsäure v/erden mit einem Überschuß an Aldehyd kondensiert, zu dem der Harnstoff zuj· weiteren Kondensation hinzugefügt wird. Dl^ r~-- "-^obicn läßt sich bei Eaumtemperatu;For the production of the initial condensation products, different ways can be tread; For example, all participants in the reaction are mixed first and the condensation is carried out in the presence or absence of additional substances such as catalysts, fillers, solvents. An initial condensation product of urea and aldehyde can also be produced first, which is condensed to end'-e after the addition of the oxalic acid halide Or the half-amides of oxalic acid are first condensed with aldehyde, and the product obtained in this way is converted into a urea-aldehyde precondensation product and condensed further Condensation is added. Dl ^ r ~ - "- ^ obicn can be at Eaumtemperatu;

3 Bestoll-Nr. 11942/533 Bestoll no. 11942/53

oder erhöhter Tenperatur, bei gewöhnlichem, erhöhtem oder erniedrigten Druck durchführen.or increased temperature, normal, increased or decreased Perform pressure.

Die "wischenkondonsationsprodukte lassen sich konzentrieren oder verdünnt, ji durch Entfernung oder Zugabe flüssiger Lösungsmittel. Die flüssigen Produkte lassen sich zur Herstellung von Oberflächenüber-3u~snatorial, Farben,Lacken, Emaillen und zur Herstellung von Schichtstoffen vorwenden. Die gelartigen Produkte lassen sich trocknen und granulieren und bilden dann ungefüllte hitzehärtbare Har^c. Flüssige viskosere Kondensationsprodukte können direkt r^,c gosson wc rden.The wipe condensation products can be concentrated or diluted, by removing or adding liquid solvents. The liquid products can be used for the production of surface coatings, paints, lacquers, enamels and for the production of laminates. The gel-like products can be dried and used granulate and then form unfilled, thermosetting resins. Liquid, more viscous condensation products can be r ^, c gosson directly.

Beispiel 1 TeileExample 1 parts

Melanin 315, οMelanin 315, ο

Harnstoff 15o,oUrea 15o, o

Wässr.Formaldehydlösung(etwa 37,1 % HCHO) 1ooo,oAqueous formaldehyde solution (about 37.1% HCHO) 1ooo, o

üässr. Ammoniak (28% NH?) 3o,oüässr. Ammonia (28% NH?) 3o, o

Natriunhydroxyd in 30 Teilen Wasser o,6Sodium hydroxide in 30 parts of water o, 6

K ic nylQxaninsäure 1,9K ic nyl oxanic acid 1.9

Die ^eaktionsteilnehmer, mit Ausnahme der Phenyloxaminsäure, werden gemischt; und 15 Minuten am Rückflußkühler erhitzt. Dann wird die Phenyloxaminsäure zugesetzt und wiederum zun Kochen gebracht, heiße Harz sirup wird η it 4-75 Teilen alpha -Cellulose in Flocken und 4- Teilgn Zinkstcarat vermischt, die nasse Masse 1 1/2 Stunden bei 75 getrocknet und danach 2 Minuten bei 13ο unter einen Druck von 4o kg/cm2 verproßt. Die Preßlinge lassen sich unbeschädigt aue der noch heißen Form en.tferii.on, Sie sind gut; durchgehärtet, haben ausgezeichnete Oberflächenbeschaffenheit und Wasserbeständigkeit. Ohne Phenyloxaminsäure werden nicht genügend durchgehärtete Preßlinge erhalten, die in Wässer zerfallen.The action participants, with the exception of phenyloxamic acid, will be mixed; and heated on the reflux condenser for 15 minutes. Then the Phenyloxamic acid added and brought to the boil again, hot resin syrup will flake it and η it 4-75 parts alpha-cellulose 4- part zinc carat mixed, the wet mass 1 1/2 hours dried at 75 and then 2 minutes at 13ο under a pressure of 40 kg / cm2. The compacts can be undamaged besides the still hot form en.tferii.on, you are good; through hardened, have excellent surface finish and water resistance. Without phenyloxamic acid, insufficiently hardened compacts are obtained which disintegrate in water.

Beispiel 2 TeileExample 2 parts

-Io la"1, in-Io la " 1 , in

ThioharnstoffThiourea

r/ässr.Fornaldehydlösung(etwa "Jässr. Aunoniak (28% NH,) Natriunhydroxyd in 30 Teilen Phenyloxaminsäurer / aqueous formaldehyde solution (approx "Jässr. Aunoniak (28% NH,) Sodium hydroxide in 30 parts Phenyloxamic acid

Der Harzsirup wird in der gleichen Woise wie nach Beispiel 1 hergestellt und nit 490 Teilen alpha-Cellulose zu einer Harzmasse verarbeitet. Die Preßlinge sind gut durchgehärtet, haben gute Oberflächenbeschaffenheit und wasserbeständigkeit. Besonders günstig wirken sich die härtenden Eigenschaften der Halbanide aus, wenn Harnstoff oder Thioharnstoff ganz oder teilweise durch ein Aninotriazin, z.B. Bielanin ersetzt wird. Für optimale Ergebnisse sollte der Anteil an lainotriazin wenigstens 25 % des molaren Betrages an Harnstoff Thioharnstoff, Dicyandiamid usw. betragen.The resin syrup is produced in the same way as in Example 1 and processed into a resin composition with 490 parts of alpha cellulose. The compacts are well cured, have good surface finish and w asserbeständigkeit. The hardening properties of the hemi-anides have a particularly favorable effect if urea or thiourea is completely or partially replaced by an aninotriazine, for example bielanine. For best results, the amount of lainotriazine should be at least 25% of the molar amount of urea, thiourea, dicyandiamide, etc.

315,o315, o 19o,o19o, o 37,1% HCHO)37.1% HCHO) 1ooo,o1ooo, o 3o,o3o, o i/acseri / acser 0,60.6 1,951.95

Die i'^engen an Harnstoff, Aldehyd und Halbanid lassen sich in weiten Grenzen variieren· Gute Ergebnisse werden erhalten bei Anwendung von 1 3/4· - 6 üTol Aldehyd pro Mol Harnstoff substanz, von dem HalbamidThe limits of urea, aldehyde, and hemi-anide can be broad Limits vary · Good results are obtained when using 1 3/4 · - 6% of aldehyde per mole of urea substance of the hemiamide

__-4 Be stc H-Nr. 11942/53__- 4 Be stc H no. 11942/53

werden sweckLiessig o,oo1 - o,2 Mol pro Mol Harnstoffsubstanz angewendet. Farbstoffe, Weichmacher, Schmiermittel, trübungsmittel und Füllstoffe aller Art werden in bekannter Weise angewendet« Die Aushärtung erfolgt vorzugsweise bei Temperature:.! von 120 18c und Drucken von vorzugsweise 14o - 28o kg/cm^»sweckLiessig o, oo1 - o, 2 moles per mole of urea substance are used. Colorants, plasticizers, lubricants, opacifiers and fillers of all kinds are used in a known manner. Curing takes place preferably at temperature:.! from 120 18c and printing of preferably 14o - 28o kg / cm ^ »

Die kunstharze gemäß der Erfindung sind für die verschiedensten Zwecke anwendbar, 3.P. für Preßmassen, Lacke, zur Herstellung von ^chichts bofion, zur Erzeugung lichtbogenlöschcr.der Rohre, die ein liclitbogenlöschendes Gas bei der Hitze dos elektrischen Lichtbogens entwickeln, für Drahtlacke.The synthetic resins according to the invention are for the most diverse Purposes applicable, 3.P. for molding compounds, lacquers, for the production of layers bofion, for the production of arc-extinguishing pipes that a licit-arc-quenching gas in the heat of the electric arc develop for wire enamels.

DIo ausgehärteten Gegenstände haben ausgezeichnete Warne- und 'Tasserbesl'ändigkei'c und hohe dielektrische Festigkeit, besonders ifcnxi ein Aminotriazin als einer der Reaktionstcilnehmer verwendet wird. Derartige Produkte eignen sich vorzüglich für elektrische I.solationssweckc.The cured articles have excellent warning and cup resistance and high dielectric strength, especially when an aminotriazine is used as one of the reactants. Such products are particularly suitable for electrical isolation purposes.

Claims (2)

■öatuc des Pateiitblattec: 17.12.1953 Bestell-Nr. 1T942/52 Aktenzeichen· ρ 14 339 D. 39c. 5. ■ öatuc des Pateiitblattec: December 17, 1953 order no. 1T942 / 52 file number ρ 14 339 D. 39c. 5. Priorität: Erfinder:Gaetano F.D 1AIeIIo, Priority: Inventor: Gaetano FD 1 AIeIIo, hingereicht: 1.10.48 Mt.Lebanon,Pa.enough: 1.10.48 Mt. Lebanon, Pa. Bekannt L-ciaacht: 17.12.53 (V.St.A.)Known L-ciaacht: 17.12.53 (V.St.A.) Einspruch, bis: 17. 4.^4Objection until: 17. 4. ^ 4 zurückgezogen/vorsagt:
DP. vorn:
withdrawn / predicts:
DP. front:
Verfahren zur Herstellung von hitzehärtbaren Aminoplasten«Process for the production of thermosetting aminoplasts « Patentansprüche :Patent claims: I.Verfahren zur Herstellung insbesondere für elektrotechnische Zwecke verwendbarer, hitzehärtbarer Aminoplaste, dadurch gekennzeichnet, dass die Aminoverbindungen zusänneη nit einen oder meh reren Aldehyden in Gegenwart von Halbaraiden der Oxalsäure kondensiert werden.I. A process for the production of thermosetting aminoplasts which can be used in particular for electrotechnical purposes, characterized in that the amino compounds are condensed together with one or more aldehydes in the presence of halides of oxalic acid.
2.Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Anfangsrcaktion in Gegenwart von alkalischen Kojadensationskatalysatoren durchgeführt wird.2.Verfahren according to claim 1, characterized in that the initial reaction in the presence of alkaline Kojadensationskatalysatoren is carried out. Die 3i--rindung betrifft die Herstellung hitzehärtbarer Aninopla_ste t die durch organische Stoffe der allgemeinen Pornel3i - rindung relates to the preparation of thermosetting Aninopla_ste t corresponding to the general Pornel organic substances iooHiooH nodifiziert sind. X bedeutet in dieser Formel einen Anidrest oder Thioanidrest mit vronigstens einem Wasserstoffaton direkt an Aaidstickstoff. Beispiele wolcher Reste können durch die allgeneinen Formelnare modified. X in this formula denotes an anide radical or Thioanide residue with at least one hydrogen atom directly attached to aerosol nitrogen. Examples of such residues can be given by the general formulas -CON und -CSN-CON and -CSN dargestellt werden, in denen R Wasserstoff oder ein Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkaryl-, Acyl-, Naphthyl-, hydrocyclischer oder heterocyclischer Rest ist oder dessen Abkömmlinge. Insbesondere handelt es sich dabei un die Halbaaide der Oxalsäure, z.B. Oxaminsäurebe represented in which R is hydrogen or an alkyl, aryl, aralkyl, alkaryl, acyl, naphthyl, or hetero cyclic radical is hydrocyclischer or derivatives thereof. In particular, these are the semi-alaids of oxalic acid, for example oxamic acid OC)C)V!OC) C) V! oder Fien^/loxaninsäureor fien ^ / loxanic acid 0OH 2 0OH 2

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