DE883651C - Process for the production of resinous condensation products from phenols, formaldehyde and aromatic amines - Google Patents
Process for the production of resinous condensation products from phenols, formaldehyde and aromatic aminesInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung harzartiger Kondensationsprodukte aus Phenolen, Formaldehyd und aromatischen Aminen Bekanntlich verläuft die gleichzeitige Um@sietzung von Phenole.n mit Fnrmaldehydlösung und aromatischen Aminen, wie z. B. aus der österreichischen Patentschrift 38 65t entnommen werden kann, im allgemeinen sehr stürmisch und führt idaher meist zu unigleichmäßigen und infolgedessen minderwertigen Erzeugnissen. Demgegenüber ist zwar weiterhin in der amerikanischen Patentschrift 1 683 701 vorgeschlagen. worden, Phenole mit Formaldehydlösun:g und mehr als 1/2 Mol aromatischem Amin (,auf das Phenol berechnet) bei, gewöhnlicher Temperatur ,unter Entstehung kristallinischer Vereinigungsprodiükte rumzusetzen und letztere durch anschließe:ndes Erhitzen in harzartige Erzeugnisse umzuwandeln. Die so. :erhaltenen Harze weisen jedoch nur in niedrgm@olekul.arem, meist noch öligem bis dickflüssigem Zustand eine brauchbare Löslichkeit in :organischen Lösungsmitteln, wie Alkohol oder Alkohol-Benzol-Gemischen. auf, während die nach diesem Verfahren erhältlichen höherm.olekularen festen Harze nicht mehr in solchen Lösungsmitteln gut löslich sind.Process for the production of resinous condensation products from phenols, Formaldehyde and aromatic amines It is well known that the reaction takes place at the same time von Phenole.n with Fnrmaldehydlösung and aromatic amines such. B. from the Austrian Patent 38 65t can be seen, in general very stormy and leads therefore mostly to uneven and consequently inferior products. In contrast, US Pat. No. 1,683,701 continues to propose. been, phenols with formaldehyde solution: g and more than 1/2 mol of aromatic amine (, on the phenol calculated) at, ordinary temperature, with the formation of crystalline To implement union products and the latter by subsequent heating in to convert resinous products. The so. : obtained resins, however, only have in niedgm@olekul.arem, mostly still oily to viscous condition, a usable one Solubility in: organic solvents such as alcohol or alcohol-benzene mixtures. while the higher molecular weight solid resins obtainable by this process are no longer readily soluble in such solvents.
Weiterhin ist es z. Baus. der französischen Patentschrift 643 439 bekannt, durch Umsetzung von Anhydroformaldehydanilin mit Phenolen und Ab- treiben des ungebundenen Anilins Harze herzustellen, die nach Zusatz von Härtungsmitteln, wie z. B. Hexamethylen;tetramin, hitzehärtbar sind. Hierbei handelt es sich um ;an sich langsam härtende Harzprodukte, bei :denen :auch dann, wenn im Gemisch der Ausgängg.sstoffe auf i Mol Phenol erheblich mehr ,als i Mol Formaldehyd vorhanden war, dennoch auf i Mol Phenol weniger als 1/2 Mol Aniilin chemisch ;gebunden .enthalten ist, und die durch vorsichtige Vakuumdestillation von ungebundenen A#liinanteilen befreit werden müssen. Diesalben Nachteile ,gelten auch für die z. B. aus der französI'schen Patentschrift 644075 bekannte Verfahrenswei',se, bei der man. Phenoile ;als Katalysator b,ei der Kondensation vor aromatischen Aminen und Formaldehyd verwendet.Furthermore, it is z. Baus. French patent 643 439 known to produce resins by reacting anhydroformaldehyde aniline with phenols and driving off the unbound aniline. B. hexamethylene; tetramine, are thermosetting. These are resin products, which harden slowly per se, in which: even if in the mixture of starting substances there was considerably more than 1 mol of formaldehyde on 1 mol of phenol, but less than 1/2 to 1 mol of phenol Mol of aniline chemically; Disadvantages of these albums also apply to the z. B. from the French patent specification 644075 known procedure, se, in which one. Phenoils; used as catalyst b, ei of the condensation before aromatic amines and formaldehyde.
Nach anderen bekannten Vorschlägen' vereinigt man, zunächst Phenole mit Aldehyd und setzt die so @erhalltenen Erzeugnisse dann mit Aminen am. So erhält man z. B. gemäß der amerikanischen Ratentschrift i 848 72i ein als Alterungsschutzmittel für Kautschuk brauchbares Erzeugnis dadurch, daß, man Phenole mit höheren Aldehyden in saurem Medium zu novolakartigen Verbindungen umsetzt, die anschließend mit Anilin, vorzu;gsiveise in Gegenwart von -wasserfreiem Zinkchlorid, weiterkondensiert werden. Gemäß der deutschem Patentschrift 551 872 erhäsl.t man als Färbereihilfsprodukte verwendbare Substanzen, wenn man zunächst durch Umsetzung von 'Phenolei mit Formäldehyd in Gegenwart erheblicher Mengen Salzsäure kristrallzsationsfähiges, chlormethyliertes Phenol erzeugt und dieses dann weiter mit organischen Stickstoffbasen umsetzt.According to other known proposals, one first combines phenols with aldehyde and then sets the products so @erhalltenen with amines one z. B. according to the American Council i 848 72i as an anti-aging agent Product useful for rubber by mixing phenols with higher aldehydes in an acidic medium to novolak-like compounds, which are then reacted with aniline, preferably further condensed in the presence of anhydrous zinc chloride. According to German patent 551 872, one can obtain auxiliary products for dyeing substances that can be used, if one is first prepared by reacting phenolei with formaldehyde Chloromethylated crystallization capable of crystallization in the presence of considerable amounts of hydrochloric acid Phenol is generated and this is then further reacted with organic nitrogen bases.
Es Ist ferner ;aus der deutschen Patentschrift 61o 187 ein Verfahren bekannt, bei dem zunächst bei niedriger Temperatur aus Phen.oden und Formaldehyd in alkalischem Medium Phenolalkoholeerzeugt werden, .die dann mit Anilin oder anderen aromatischen Aminen zu zwei- oder mehrkernigen Oxaminbasenumgesetzt werden. Diese OxamInb,asien werden ;gemäß den deutschen Patentschriften 658 485 und 673 653 weiterhin mit Aldehyden oder Aldehyd abgebenden Stoffen In solchen Mengen behandelt, daß im Enderzes örnnis auf jede Amino-oder Oxygruppe insgesamt mehr als ein: Alddhydrest vorhanden ist, und stellen dann bei höherer Temperatur härtbare Produkte vor.-Beider Durchführung .di!eser recht komplizierten rbeitsweise wird in der ersten Verfahrensstufe die. Weiterkondensation der Phenolalkohole sorgfältig vermieden, in der Annahme, daß nur diese dazu fähig sind, sich mit den aromatischen Aminen in der daran anschließenden Verfahrensstufe zu verbinden. Da die Herstellung solcher monomolekularen Phenolalkohale sehr umständlich und zeitraubend und außerdem ihre Beständigkeit infolge ihrer großen Polykondensationsfreudigkeit nur gering ist, kann diese bekannte mehrstufige Arbeitsweise nur unter :erheblichen Schwierigkeiten - in technischem Maßstab ausgeführt werden.It is also; from the German patent specification 61o 187 a method known, in which initially at low temperature from Phen.oden and formaldehyde Phenolic alcohols are produced in an alkaline medium, which are then combined with aniline or others aromatic amines are converted to dinuclear or polynuclear oxamine bases. These OxamInb, Asia; according to German patents 658 485 and 673 653 continue Treated with aldehydes or aldehyde-releasing substances in such quantities that im End ore granule on each amino or oxy group in total more than one: Aldhydrest is present, and then present products curable at higher temperatures.-Both Implementation. This very complicated way of working is in the first procedural stage the. Further condensation of phenolic alcohols carefully avoided, assuming that only these are able to deal with the aromatic amines in the subsequent To connect procedural stage. Since the production of such monomolecular phenol alcohols very cumbersome and time consuming and also their durability due to their large size If there is only a slight tendency towards polycondensation, this well-known multistage mode of operation can be used only under: considerable difficulties - be carried out on an industrial scale.
Es ist schließlich aus der britischen PatentschTiift 433 666 bekannt, in einer ersten Verfahrensstufe durch Umsetzung von Phenolen und Formaldehyd in iväßrig-alkalischem Medium Resole zu erzeugen und diese in der zweiten Verfallnemsstufe miit aromatischen Aminen in wäßrig-alkalischem Medium untererneutem Zusatz von Formaldehyd zu,einem härtbaren Mischharz weiterzukondensieren. Infolge der hierbei unvermeidbaren Entstehung von. Anhydroformaldehydani'lin in, derr zweiten Verfahrensstufe stellen derartige Erzeugnisse keine echten Kombünationsharze, sondern vielmehr Gemische ,aus ;einem schnell härtenden Phenolharz und einem thermoplastischen Aminharz vor. Sie nggep@. daher :stark zum Anbrennen bei ihrer Enit# wässerung und -ergeben vor .allem nach Ihrer Verarbeitung mit Füllstoffeln in der Regel mnderwertige Preßmassen, die unter normalen Preßbedingungen blasige Formlinge liefern.Finally, it is known from British Patent Register 433 666, in a first process stage by converting phenols and formaldehyde into To produce resols in an aqueous alkaline medium and this in the second decay stage with aromatic amines in an aqueous-alkaline medium with renewed addition of formaldehyde to condense further to a curable mixed resin. As a result of the inevitable Formation of. Anhydroformaldehydani'lin in the second process stage Such products are not true combination resins, but rather mixtures , made of; a fast-curing phenolic resin and a thermoplastic amine resin. You nggep @. therefore: strong to burn when you wash and surrender .After processing with fillers, generally inferior molding compounds, which under normal pressing conditions give blistered moldings.
Es wurde nun gefunden, daß es gelingt, harzargge Kondensationsprodukte von sehr guten teahn#schen Eigeansdhaften aus Phenolen, Formaldehydlösungund aromatischen Aminen auf folgende Weise n ac h eine en praktis,dh einfach durchführbaren Verfahren herzustellen. Man bedient sich hierbei des grundsätzlich aus der vorstehenden Literaturstelle bekannten Verfahren, bei welchem in der ersten Verfahreinsstufe aus Phenolen und Formaldehyd in wäßr@g-alkalisichem Metdium ein Resol erzeugt und dieses in der zweiten Stufe mit aromatischen Aminen wellterkondensiert wird, und führt hierbei erfindungsgelmäß die Kondensation der zweiten Stufe ohne; erneuten Zusatz von Formaldehyd in neutralem oder saurem Medium durch. Zur Herstellung dels Phenolaldehydharzproduktes der ersten Verfahrensstufe verwendet man auf i Mol Phenol etwa i bis 2 Mol Formaldehyd. Je nach der bei dieser .ersten Stufe angewendeten Formaldehydmenge läßt sich dann in der zweiten Verfahrensstufe 1/2 bis i Mol ;aromatisches Amin je Mol Ausgangsphenol mit dem zun,älchst @erzeugten Phenolharz zu einem chem@scheinheitlichen Mischkondensat verbinden.It has now been found that it is possible to produce resin-coffin condensation products of very good ethnic properties from phenols, formaldehyde solutions and aromatic substances Amines in the following way n ac h a practical, ie easily feasible process to manufacture. In principle, the above literature is used here known method in which in the first procedural stage from phenols and Formaldehyde in an aqueous alkali-proof medium produces a resol and this in the second Stage is welltercondensed with aromatic amines, and leads here according to the invention the second stage condensation without; renewed addition of formaldehyde in neutral or acidic medium. To make the phenol aldehyde resin product of the first Process stage, about 1 to 2 moles of formaldehyde are used per mole of phenol. Ever according to the amount of formaldehyde used in this .first stage can then be in the second process stage 1/2 to 1 mole; aromatic amine per mole of starting phenol with the phenolic resin initially produced to a chemically uniform mixed condensate associate.
Während die Kondensation des Phenolaldehydharzes in der ersten Verfahrensstufe in wäßril#-alkaVsichem Medium und gegebenenfalls bis zur Sch@chtentnennung fortgesetzt wird, geschieht die Vereinigung des in dieser ersten Stufe erzeugten Phenolaldehydharzes mit dem ;aromatischen Amin in der zweiten Verfahrensstufe am besten durch Koichen #n neutraler oder schiwach saurer Reaktionslösung. Falls hierbei ein in der ersten Verfahrensstufe bis zur Schichtentrennung kondensiertes Phenolharz verwendet wird, ist es nicht erforderlich; dieses vorher von der abgeschiedenen wäßrigein Schicht abzutrennen, sondern es kann ohne weiteres das gesamte Reaktionsgemisch der ersten Stufe für di;e Umsetzung m;it dem aromatischen Amin in der zweiten Stufe benutzt werden.During the condensation of the phenol aldehyde resin in the first stage of the process in an aqueous alkali medium and, if necessary, continued up to the name of the person the union of the phenol aldehyde resin produced in this first stage occurs with the aromatic amine in the second process stage, preferably by Koichen #n neutral or weakly acidic reaction solution. If there is one in the first Process stage up to the separation of layers condensed phenolic resin is used, it is not necessary; this beforehand from the deposited aqueous layer separate, but it can easily be the entire reaction mixture of the first Stage used for the reaction with the aromatic amine in the second stage will.
Gemäß @eiüex besonders vorteilhaften Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens nimmt man di;e in der ersten Verfahrensstufe erfolgende Herstellung der Polykondensate ,aus Phen.olen und Formaldehyd in wäßrig-ammoniakalischem Medium vor, wobei übrigens bekanntlich zum Unterschied gegen die Wirkungsweise fixer Alkalien die zunächst entstehenden Phenolalkohole sofort weiter polykondensieren. D,ie Verwendung von Ammoniak als basisches Kontaktmittel gestattet ohne weiteres die Herstellung alkaliarmer bzw. -freier und daher elektrisch besonders hochwertiger Mischharze, während man bei: Anwendung von fixen Alkalien dazu gezwungen ist, diese in größeren; meist molaren Mengen verwendeten Kontaktsubstanzen zu ne@utraUsieren und gründlich ;auszuwaschen.According to @ eiüex particularly advantageous embodiment of the invention The process is used to produce the in the first process stage Polycondensates, from phenols and formaldehyde in an aqueous ammoniacal medium before, which, by the way, is known to differ from the mode of action of fixed alkalis the phenol alcohols formed immediately continue to polycondense. The usage ammonia as a basic contact agent allows the production without further ado low-alkali or alkali-free and therefore electrically particularly high-quality mixed resins, while when: using fixed alkalis you are forced to these in larger ones; to neutralize mostly molar amounts of contact substances used and thoroughly; to wash out.
Zweckmäßigerweise setzt man die Kondens:atioinsreakti,on in der zweiten Stufe so weit fort, bis ein nach dem üblichem Abdampfen des Wassers klares, springhartes, schmelzbares Harz entstanden ist.The condensation reaction is expediently set in the second Stage so far, until after the usual evaporation of the water, a clear, spring-hard, fusible resin is formed.
Ein besonders wichtiger und .an sich überraschender Vorteil der erfindungsgemäß hergestellten Harze besteht darin, daß sie auch in springhartem Zustand sehr leicht löslich in Alkoholen, Ketone:n und anderen üblichen Lösungsmitteln oder Lösungsmittelgemis.chen sind, weil man nach den bisherigen Erfahrungen annehmen mußte, daß derartige durch Kondensieren von Umsetzungsprodukten ;aus Phenolen und Aldehyden mit aromatischen Aminen hergestellte Erzeugnisse nur in relativ niedrigmolekularem, d. h. meist noch öligem ,oder dickflüssigem Zustand in Alkohol oder Gemi'schen aus Alkohol und Benzol löslich sind. Die Harze sind ferner infolge ihrer chemischen Einheitlichkeit in io%iger Alkalilauge völlig löslich. Sie lassen sich leicht und .ohne Gefahr des An-. brennens entwässern. Ferner sind die bis zur Springhärte auskondensferten erfindungsgemäßen Harze infolge ihrer Sprödigkeit ,gut mahlbar. Sie sind im übrigen hitzehärtbar, und diese Eigenschaft kann erforderlichenfalls durch Zusatz geeigneter Härtungsmittel, wie z. B. Hexamethylentetramin, Paraformaldehyd u.a., verbessert bzw. beschleunigtwerden,.A particularly important and per se surprising advantage of the invention Resins produced is that they are very light even in the spring-hard state Soluble in alcohols, ketones and other common solvents or solvent mixtures are, because one had to assume, based on previous experience, that such through Condensation of reaction products; from phenols and aldehydes with aromatic ones Products made from amines only in relatively low molecular weight, i.e. H. mostly still oily or viscous state in alcohol or mixtures of alcohol and benzene are soluble. The resins are also important because of their chemical uniformity 100% alkaline solution completely soluble. They can be easily and .without the risk of At-. dehydrating burning. Furthermore, those condensed up to spring hardness are according to the invention Resins due to their brittleness, easy to grind. They are also heat-curable, and this property can, if necessary, by adding suitable hardening agents, such as Hexamethylenetetramine, paraformaldehyde, etc., can be improved or accelerated.
Die Lösungen der erfindungsgemäß hergestellten Harze können z. B. zur Herstellung von Überzügen oder als Tränkmittel für die Erzeugung von Hartge«@ebe ,oder Hartpapier verwendet werden. Ferner können die Harze selbst mit Füllstoffen und anderen üblichen Zusatzstoffen zu einem pulvrigen Gemenge vereinigt und dieses in bekannter Weise auf Heißwalzwerken od. dgl. zu Preß;mas.sem verarbeitet werden. Die erflnduggsgemäßen Harze liefern bei ihrer Verwendung ,als Bindemittel für füllstoffhaltige Preßmassen einwandfreie, nicht blasige Preßkörper auch ohne nachträglichen Zusatz von Hexamethylentetramin. Beispiel 1 188 Teile Phenol, 16o Teile Formaldehyd (40%ig), 4 Teilte Ätznatron in Zoo ccm Wasser gelöst, werden. 4o Minuten am Rückflußkühler gekocht. Dann wird m'it Oxalsäurelösung neutralisiert, 93 Teile. Anilin zugefügt und 2 bis 3 Stunden am Rückflußkühler weiter erhitzt. Nachdem geringe Reste unverbrauchtes Anilin mit Wasserdampf abgetrieben worden sind, -wird die wäßrige Phase zum größten Teil abgezogen und das Harz durch Erhitzen auf ungefähr 12o° entwässert. Das auf diese Weise .erhaltene Harz ist klar, bräunlich, springhart und hitzehärtbar. Es ist leicht löslich in Alkohol" Benzol-Alkohol und Aceton, unlöslich in Benzol. Der Erw eichungspunkt beträgt 51 bis 54' und der Stickstoffgehalt 40/0.The solutions of the resins prepared according to the invention can, for. B. for the production of coatings or as an impregnating agent for the production of Hartge «@ebe , or hard paper can be used. Furthermore, the resins themselves can contain fillers and other common additives combined into a powdery mixture and this in a known manner on hot rolling mills or the like to press; mas.sem are processed. The resins according to the invention provide when used as binders for fillers Compounds flawless, non-blistered compacts even without subsequent addition of hexamethylenetetramine. Example 1 188 parts of phenol, 16o parts of formaldehyde (40%), 4 parts of caustic soda are dissolved in zoo ccm water. 40 minutes on the reflux condenser cooked. Then it is neutralized with oxalic acid solution, 93 parts. Aniline added and heated on the reflux condenser for a further 2 to 3 hours. After small remains unused If aniline has been driven off with steam, the aqueous phase becomes the largest Part peeled off and the resin dehydrated by heating to about 120 °. That on Resin obtained in this way is clear, brownish, spring-hard and thermosetting. It is easily soluble in alcohol "benzene-alcohol and acetone, insoluble in benzene. The The softening point is 51 to 54 'and the nitrogen content is 40/0.
Zur Herstellung eiher Schnellpreßmasse setzt man zur Beschlenni;gung
der Härtung übliche Härtungsmi'ttel zu. Beispielsweise läßt sich aus 15 Teilen.
eines Gemenges aus organischen Faserstoffen und mineralischem Füllstoff, 5,7 Teilen
gemiahlenem Harz, o,2 Teilern Schmiermittel und einem Gemisch aus 0,3 Teilen
P.araformaldehyd und 0,2 Teilen Hex.amethylentetramin ein Vorgemenge herstellen,
das In üblicher Weise auf Heißwalzwerken zu einer Preßmasse verarbeitet werden kann.
Aus dieser Preßmasse lassen sich bei .einer Formtemperatur von 16o° und einem Druck
von 15o bils Zoo kg/cm-' Formteille pressen., die bei einer Wandstärke von 2 bis
3 mm in höchstens 2 Minuten so weit ausgehärtet sind, daß sie wie Preßlinge aus
den gebräuchlichen Schnellpreßmassen auf reiner Phenolharzbasis heiß entformbar
sind. Die Preßlinge sind von guter Wärmebeständigkeit und zeichnen sich gegenüber
den reimen Phenoplasten durch bessere elektrische Eigenschaften aus. Beispiel 2
216 Teile technisches Kresol, 17o Teile Formaldehyd (400;oig), 4 Teile Ätznatron,
in Zoo ccm Wasser gelöst, werden 25 Minuten am Rückflußkühler gekocht. Dann wird
mit Oxalsäurelösung neutralisiert, 93 Teile Anilin zugesetzt und 3 Stuin:-den ,am
Rückflußkühler erhitzt. Danach wird die wäßrige Phase abgezogen und das Harz durch
Erhitzen auf etwa 12o° entwässert. Es ist klar, braun und springhart, hat einen
Erweich,ungspunkt von 59 bis 62° und einen Stickstoffgehalt von 4%. Es ist härtbar
und geht bei 15o° in etwa i 1 Minuten in dein Resitolzustand über. Es läß@t sich
in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise mit Füllstoffen und gegebenenfalls Härtu,ngsmitteln
zu schnell härtenden Preßmassen verarbeiten. Beispiel 3 188 Teile Phenol, 165 Teile
Formaldehyd (4o%ig), 4 Teile Atznatrem, in Zoo ccm Wasser gelöst, werden 4o Minuten
am Rückflußkühler erhitzt, dann wird mit Salzsäure neutralisiert, mit 107 Teilen
o-Toluidin versetzt und weiter 2 bis 3 Stunden am Rückflußkühler gekocht. Dann wird
das unverbrauchte Toluidin mit Wasserdampf abdestilliert, das Wasser abgehebert
und das Harz durch Erhitzen auf ungefähr 115' entwässert. Man erhält ein r ötlichbraunes,
klares, springhartes Harz mit :einem Schmelzpunkt von 62 bis 63°. Das Harz ist härtb,ar
und kann in alkoholischer Lösung als Trinkmittel für Faserstoffe oder .als überzugsmittel
verwendet -werden. Beispiel 4 188 Teile Phenol, 16o Teile Formaldehyd (4o%ig), 1oTeile
konzentriertesAmimomiak werden i/2 Stunde ,am Rückflußkühler gekocht. Dann wird
mit Oxalsäure schwach angesäuert -und mit 93 Teilen Anilin 2 bis. 3 Stunden ,am
Rückflußkühler weitererhitzt, ohne die wäßrige Phase abzutrennen. Nachdem durch
Wasserdampf geringe Mengen unverändert gebliebenes Anilin abgetrieben worden; sind,
wird das Harz vom Wasser abgeschieden und durch Erhitzen. auf 12O° entwässert. Man
erhält ein bräun
liches, klares, springhartes Harz vom Schmelzpunkt
63 bis 66°, welches bei 150° @ohhe Zusatz von Härt-Lmgsmitteln in 20 Miruuäem, mit
Zusatz von 12% Hexamethylentetramin im etwa 6 Minuten in den. Resitolzustand übergeht.
Die aus diesem Harz im, bekannter Weise durch Vereinigen mit Füllstoffen und gegebenenfalls
Härtwngsmitteln hergestellten Preßmassen lassen sich wie reine Phenoplaste heiß
verpressen und. ergeben Formlinge von guter Wärmebeständigkeit und vorzüglichen
elektrischen Eigenschaften. Beispiel 5
Claims (5)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEB5090D DE883651C (en) | 1944-03-03 | 1944-03-03 | Process for the production of resinous condensation products from phenols, formaldehyde and aromatic amines |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEB5090D DE883651C (en) | 1944-03-03 | 1944-03-03 | Process for the production of resinous condensation products from phenols, formaldehyde and aromatic amines |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE883651C true DE883651C (en) | 1953-07-20 |
Family
ID=6953860
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEB5090D Expired DE883651C (en) | 1944-03-03 | 1944-03-03 | Process for the production of resinous condensation products from phenols, formaldehyde and aromatic amines |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE883651C (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0114149A2 (en) * | 1983-01-13 | 1984-07-25 | Ciba-Geigy Ag | Aminogroup containing phenol-novolaks and process for their preparation |
-
1944
- 1944-03-03 DE DEB5090D patent/DE883651C/en not_active Expired
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0114149A2 (en) * | 1983-01-13 | 1984-07-25 | Ciba-Geigy Ag | Aminogroup containing phenol-novolaks and process for their preparation |
EP0114149A3 (en) * | 1983-01-13 | 1985-07-31 | Ciba-Geigy Ag | Reaction products obtained from phenol, aniline, aldehydes or ketones |
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