DEN0000078MA - Process to avoid the autoxidation of edible fats, oils and foods containing fat or oil - Google Patents

Process to avoid the autoxidation of edible fats, oils and foods containing fat or oil

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DEN0000078MA
DEN0000078MA DEN0000078MA DE N0000078M A DEN0000078M A DE N0000078MA DE N0000078M A DEN0000078M A DE N0000078MA
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Germany
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oils
edible fats
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autoxidation
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German (de)
Inventor
Frederik Dirk Utrecht Tollenaar
Original Assignee
Nederlandse Organisatie voor Toegepast-Natuurwetenschappelijk Onderzoek ten behoeve van de Voeding, Den Haag
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PATENTANWALT DIPL.-ING. AMTHOR FRANKFURT AM MAINPATENT Attorney DIPL.-ING. AMTHOR FRANKFURT AM MAIN

Frankturt/Main, 26. Oktober 1949 Frankturt / Main, October 26, 1949

Farnruf 52637 (t ((SJO , Lj OCu. Fern call 52637 (t ((SJO , Lj OCu.

Iedarlandse Organisatie voor Toegepast-Natuurwetenscii appelijk Onderaoek ten behoeve van de Voediag, 12 Koniagskade9 HaagIedarlandse Organizatie voor Toegepast-Natuurwetenscii appelijk Onderaoek ten behoeve van de Voediag, 12 Koniagskade 9 Hague

Verfahren zur Vermeidung der AutOxydation von essbaren fetten, Ulen und fett- oder olaaltxgen' Process to avoid the auto-oxidation of edible fats, ulums and fatty or oleoaltxgen '

Es ist allgemein bekannt, dass essbare Fette9 öle und fetthaltige Stoffes an der Luft leicht oxydiert werden, wodurch ihre Verwendbarkeit vermindert wird. So werden z.B. viele Fette durch Oxydation ranzig und für den menschlichen GeiiUEB ungeeignete Sur Vermeidung derartiger Oxydationen sind bereits viele Sorten von Verbindungen als Antioxydationsmittel vorgeschlagen worden. Bei weitem die meisten dieser Verbindungen sind reduzierende Verbinduiigen9 wie Ascorbinsäure, Tocopherole, Sallate und der©. .It is generally known that edible fats 9 oils and fatty substances are easily oxidized in the air, where their usability is reduced. For example, many fats become rancid due to oxidation and are unsuitable for the human body. To avoid such oxidation, many types of compounds have already been proposed as antioxidants. By far the majority of these compounds are reducing compounds 9 such as ascorbic acid, tocopherols, sallates and the ©. .

Ib wurde nun gefunden, dass man der AutOxydation vjd essbaren Fetten, ölen und fetthaltigen Stoffeni welche bei Anwesenheit von Sauerstoff der Oxydation unterworfen sind, vorbeugen kann, indem man sorgt, dass diese Stoffe einen geringen Gehalt Tetra-alkyIthiuramdisulfid besitzen. Unter AllQrI wird hier auch Aralkyl verstanden. Ib has now been found that the oxidation Aut VJD edible fatty oils, and fatty substances that are subject i in the presence of oxygen, the oxidation, can prevent, by ensuring that these substances have a low content of tetra-alkyIthiuramdisulf id. AllQ r I is also understood here to mean aralkyl.

Tetra-alkylthiuramdxsulfidcsind Stoffe mit starke*- fuagiciden Bigenschaften und werden als solche vielfach angewandt. Die Verbindungen sind jedoch noch nie essbaren Fetten, ölen, fett- oder ölhaltigen Hahrungs- u&d GenussnaItteln9 Vielehe bei Anwesenheit von Sauerstoff der Oxydation unterworfen Sind9 zugesetzt worden. Dies war auch gar nicht selbst« verständlich, weil die Tetraalkylthiuramdisulfide oxydierende Sig@nscha.ften besitzen? z.B. machen sie Jod frei aus Kaliumjodid« ^5a VM^ä^^asLu^ ij^j^JLhJLM, t^j^U-fa» Al=#-||=c_Tetra alkylthiuramdxsulfidcsind substances with strong * - fuagiciden Bigenschaften and as such are often on looking. The compounds are, however, never oils edible fats, fatty or oily Hahrungs- u d GenussnaItteln 9 plural marriage in the presence of oxygen, the oxidation are subjected been added. 9 This was not at all self- evident, because the tetraalkylthiuram disulfides have oxidizing properties? E.g. they make iodine free from potassium iodide «^ 5a VM ^ ä ^^ asLu ^ ij ^ j ^ JLhJLM, t ^ j ^ U-fa» Al = # - || = c_

Der Wert eines ißt Oxydationsmittels wird bekannt liciiThe value of an oxidizer is known licii

mit Hilfe des Sogene "Swift stability test" bestimmte DieseThese were determined with the help of the Sogen e "Swift stability test"

Probe geht darauf hinaus, daas bei 99 C ein konstanter Strom gereinigter -Luft durch ein Fett hindurchgeführt wird, zu regelmässigen Zeiten "wird dabei die Peroxydzahl des Fettes bestimmt? Man unterscheidet nun eine Periode9 während welcher das Fett eine niedrige Peroxydzahl hat und organoleptisch noch in gutem Zustand ist. Tiese Periode wird die Induktionsperiode genannt. Darauf folgt die Oxydationsperiodea Die Peroxydzahl steigt nun schnell, organoleptisch wird die Eanzigkeit deutlich merkbar. Durch 'Zusatz eines Antioxydationsmittels wird die Induktionsperiode verlängert» Diese Periode ist also ein Mass für die Wirkung des angewandten Antioxydationsmittels. The test shows that at 99 C a constant stream of purified air is passed through a fat, at regular times "is the peroxide number of the fat determined? A period 9 is now differentiated during which the fat has a low peroxide number and organoleptically still is in good condition. This period is called the induction period. This is followed by the oxidation period a. The peroxide number now rises rapidly, organoleptically the eanzigkeit is clearly noticeable. The addition of an antioxidant extends the induction period. This period is therefore a measure of the effect of the applied antioxidant.

Die Wirkung ZaBe von Tetra-methylthiuramdisulfid alsThe effect Z a B e of tetra-methylthiuram disulfide as

Antioxydationsmittel geht aus den folgenden Ergebnissen® welche mit dem "Swift test" erhalten wurden, hervor«, Als Probestoffe wurden Schmalia und Hindsfett verwendete Versuch mit Schmalz Antioxidants can be seen from the following results, which were obtained with the "Swift test". Schmalia and Hindsfett were used as test substances, experiment with lard

Ohne Zusatz hatte dieses Schmalzmuster eine Induktionsperiode von 5«3 Stunden. Nach Zusatz von 0.01 % Tetra-methylthiuramdisulf id w^Se^die Induktionsperiode 9·^ Stunden® Versuch mit RindsfettWithout addition, this lard pattern had an induction period of 5-3 hours. After the addition of 0.01% tetra-methylthiuramdisulf id w ^ Se ^ the induction period 9 x ^ Stunden® experiment with beef fat

Ohne Zusatz betrug die Induktionspeiiode 2.4 Stunden® Each Zusatz von 0*01 %% Oe02 % und 0.04 % Tetra-methylthiuramdisulf id ¥ja. die Induktionsperioden 3.6, 6.6, und 8.8 Stunden.No added the Induktionspeiiode was 2.4 Stunden® Each addition of 0 * 01%% O e 02% and 0.04% to Tetra methylthiuramdisulf id ¥ yes. the induction periods 3.6, 6.6, and 8.8 hours.

4u gleicher Zeit wurde eine Bewahrprobe mit Rindsfett bei 22° G eingesetzt mit und ohne zugesetztem Tetra-methylthiuramdisulf $1 (Ϊ.M.T.B.). Die Erfoige9 ausgedrückt in Peroxydzahl (P.Z.) in milli-aequivalenten pro kg Fett, wurden angegeben in der folgenden Tabelle:At the same time, a preservation test with beef fat at 22 ° G was used with and without added tetra-methylthiuram disulf $ 1 (Ϊ.MTB). The results 9, expressed in peroxide number (PZ) in milli-equivalents per kg of fat, were given in the following table:

£age£ age BlankoBlank 0.01 %
Jl © Ivi @ X ® X) @
0.01%
Jl © Ivi @ X ® X) @
0. 02 %
ϊ~Γί Tt' '"^ Τ*ϊ
1, « IVi β χ a JJ ·
0. 02%
ϊ ~ Γί Tt ''"^ Τ * ϊ
1, «IVi β χ a JJ ·
0.04 %
J. *Iiue X s JU j
0.04%
J. * Iiue X s JU j
OO 3o13o1 3.63.6 4.94.9 6060 4«84 «8 3.03.0 3.63.6 4.44.4 120120 20.620.6 2· 62 6 P. QP. Q 3.13.1 170170 106106 2.42.4 2.12.1 2 » 42 »4 23ο23ο 216216 2,32.3 2„32 "3 325325 280280 3.23.2 1.61.6 1.91.9 350350 293293 4,94.9 1 .41 .4 1.61.6

Hiereus gehen zwei bemerkenswerte und unerwartete Erfolge hervor %Two remarkable and unexpected successes emerge here%

1. Während im allgemeinen die Wirkung von Anti-oxydationsmit lein nach dem "Swift Test" stärker Istl als bei einer Bewahrprobe9 ist hier das umgekehrte der Fälle So erhöht der Zusatz von Ü.01 % Tetra-methylthiuramdisulfid an Hindsfett die Stabilität im "Swift test" von 2.4 auf 3*6 Stunden, aber in der Bewahrprobe von 60 auf reichlich 300 Tage ·1. While in general the effect of anti-lein oxydationsmit after the "Swift test" is more than a liter Bewahrprobe 9 here is the reverse of the cases So increasing the addition of Ü.01% tetra-methylthiuramdisulfid to Hindsfett stability in " Swift test "from 2.4 to 3 * 6 hours, but in the preservation test from 60 to a good 300 days ·

2o- Es geht hervort dass Tetra-methylthiuramdisulfid„ besonders in höherer Konsentration zuerst, wahrscheinlich seiner oxydierenden Eigenschaften wegen, die Perosydzahl erhöht, aber bei längerer Aufbewahrungszeit erniedrigt bis unter den Wert des unbehandelten Fettes.2O It is apparent that t Tetra methylthiuramdisulfid "especially in higher Konsentration first probably its oxidizing properties due to Perosydzahl increased, but for a longer storage time decreases to below the value of the untreated fat.

Es ist klar, dass die zuzusetzenden Tetra-alkylthiuramdisulfidmengeη von der Art des zu stabilisierenden Materials abhängig sind« Im allgemeinen liegen diese Mengen zwischen 0.003 und 0.1 %sr Da5 wie aus mit Tieren gemachten Yersuchen hervorgeht, die Stoffe in den verwendeten Konzentrationen völlig unschädlich sind und gleichzeitig den Geschmack und den Geruch der zu stabilisierenden Stoffe nicht beeinfIussens ist ihre Anwendungbei Fetten und ölen bezw. dieselben enthaltenden Eahrungsmitteln sehr wichtige Sie können auch zum Stabiii« sieren von Emulsionen verschiedener Stoffe9 wie Emulsionen von der Oxydation unterworfenen Vitaminen verwendet werden» Salatsosse ZeBe kann man stabilisieren durch Zusatz von 0,005 % Tetra-aethylthiuramdisulfid an der Ölkomponente, welche zusammengesetzt ist aus einer Mischung von Arachid- und Sojaöl. ^oJaaJtOu^^^L^ ,ι — 7 p. ^ Io SO S / fr οIt is clear that to be added tetra-alkylthiuramdisulfidmengeη depend on the type of material to be stabilized, "In general, these rates are between 0.003 and 0.1% sr Since 5 like seen with animals Yersuchen made that substances in the concentrations used are completely harmless while the taste and the smell of the substances to be stabilized not infiuence s is their Anwendungbei fats and oils BEZW. containing same Eahrungsmitteln very important, you can also go Stabiii "with individually by the emulsions of various substances 9 as emulsions used by the oxidation subjected vitamins" salad dressing Z e B e can be stabilized by the addition of 0.005% tetra-aethylthiuramdisulfid on the oil component, which is composed from a mixture of arachid and soybean oil. ^ oJaaJtOu ^^^ L ^ , ι - 7 p. ^ Io SO S / fr ο

Claims (1)

Pateatanβρϋϋοte t Pateatanβρϋϋοte t 1*~ IfQT.- ehren &ur Versei&ung von AxitoxyciaMon von essbaren fetten, Clen0 feit- \mä ölhaltigen 3tof£en, welche bei AnweBerihe:) t von Sauerstoff der Cxjfetion unter= werfe« sind, d adurel:. ^cltermae iclintät, das β mm für einen geringen G©&ai t an S.!e$m~all£yltidiiramdieulfid, vorsugs^ weise durch <ntBi>tr. ·:.η i.en^en von Cp05 Ms O,l£sor£t.- 1 * ~ IfQT.- honor & ur Versei & ung of AxitoxyciaMon of edible fats, Clen 0 feit- \ mä oily substances, which are subject to oxygen of the fractionation when used, d adurel :. ^ cltermae iclintät, the β mm for a small G © & ai t an S. ! e $ m ~ all £ yltidiiramdieulf id , preferably ^ by <ntBi> tr. ·: .Η i .en ^ en of Cp05 Ms O, l £ sor £ t.- 2»- \r®ricihr«n nach Anspruch Ucxoh . t-hoMii-.s.' oh« nets da=.β <wUä-@erin£e^ i-;'3hg,I a $etra~methylthJAmimdi= Siafidy(W9 005 · 0,1 # stigeoetst Wird9- > 2 »- \ r®ricihr« n according to claim 1 » Ucxoh. t-hoMii-.s. ' oh « nets there =. β <wUä - @ erin £ e ^ i- ; '3hg , I a $ etra ~ methylthJAmimdi = Siafid y (W 9 005 0.1 # stigeoetst Will 9 ->

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