DE857118C

DE857118C - Process to prevent the self-oxidation of fats and oils

Info

Publication number: DE857118C
Application number: DEF2249D
Authority: DE
Inventors: Otto Dr Pauli
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1944-07-27
Filing date: 1944-07-27
Publication date: 1952-11-27

Description

Verfahren zur Verhinderung der Selbstoxydation von Fetten und Ölen Fette und Öle, insbesondere solche, die ungesättigte Fettsäuren enthalten, werden bekanntlich an der Luft leicht durch Oxydation in ihrer Brauchbarkeit beeinträchtigt. Die sich dabei vor allem bei gleichzeitiger Lichteinwirkung unter dem Einfluß des Luftsauerstoffs bildenden Oxydationsprodukte setzen z. B. den Wert von Speisefetten und -ölen durch den auftretenden ranzigen Geruch und Geschmack herab. Aber auch für technische Zwecke kann der Wert von Fetten und Ölen durch diesen Oxydationsvorgang stark gemindert werden.Process to prevent the self-oxidation of fats and oils Fats and oils, especially those that contain unsaturated fatty acids, will be is known to be easily impaired in its usefulness in the air by oxidation. Which is particularly the case with simultaneous exposure to light under the influence of the Oxidation products forming atmospheric oxygen put z. B. the value of edible fats and oils due to the rancid smell and taste that occur. But also for technical purposes the value of fats and oils can be determined by this oxidation process be greatly reduced.

Es ist bereits vorgeschlagen worden, den Fetten und Ölen zur Verhinderung dieser Oxydationsvorgänge Stoffe der verschiedensten Art, namentlich auch mehrwertige Phenole, wie Brenzkatechin und Hydrochinon, zuzusetzen.It has already been suggested to use fats and oils for prevention These oxidation processes contain substances of the most varied kinds, especially polyvalent ones Add phenols such as catechol and hydroquinone.

Es wurde nun gefunden, daß aromatische Polyoxyketone, die mindestens zwei in o- oder p-Stellung zueinander befindliche Hydroxylgruppen führen, die mehrwertigen Phenole an Schutzwirkung gegen die Selbstoxydation der Fette und Öle bei weitem übertreffen. JFerner zeichnen sich die erwähnten aromatischen Polyoxyketone gegenüber den Polyphenolen im allgemeinen durch erhöhte Löslichkeit in Fetten und Ölen aus. Schließlich neigen die genannten Oxyketone häufig auch bedeutend weniger zu der für den vorliegenden Verwendungszweck unerwünschten Dunkelfärbung als die mehrwertigen Phenole.It has now been found that aromatic polyoxyketones, at least two hydroxyl groups in o- or p-position to one another lead to the polyvalent ones Phenols have a protective effect against the self-oxidation of fats and oils by far surpass. Furthermore, the aromatic polyoxyketones mentioned stand out against each other polyphenols are generally characterized by increased solubility in fats and oils. Finally, the oxyketones mentioned are often significantly less prone to this dark coloration, which is undesirable for the present application, than the polyvalent ones Phenols.

Unter den zur Verhinderung der Selbstoxydation von Fetten und Ölen geeigneten aromatischen Oxyketonen der gekennzeichneten Art seien z. B. genannt 3-Acetylbrenzkatechin, 4-Propionylbrenzkatechin, 4-Benzoylbrenzkatechin, 3-Acetylhydrochinon, 3-Propionylhydrochinon, 3-Butyrylhydrochinon, 3-Caproylhydrochinon, 3-Benzoylhydrochinon, 4-Acetylprogallol, 4-Buty-rylpy rogallol und 4-Benzoylpy#rogallol. Mit Hilfe der gekennzeichneten aromatischen Polyoxyketone lassen sich nicht nur die Fette und Öle als solche, sondern auch in Mischungen mit anderen Stoffen, so z. B. in Emulsionen, Kremes usw. gegen Selbstoxydation schützen.Among those to prevent the self-oxidation of fats and oils suitable aromatic oxyketones of the type indicated are, for. B. called 3-acetylpyrocatechol, 4-propionylpyrocatechol, 4-benzoylpyrocatechol, 3-acetylhydroquinone, 3-propionylhydroquinone, 3-butyrylhydroquinone, 3-caproylhydroquinone, 3-benzoylhydroquinone, 4-Acetylprogallol, 4-Buty-rylpy rogallol and 4-Benzoylpy rogallol. With The labeled aromatic polyoxyketones are not the only ones Fats and oils as such, but also in mixtures with other substances, e.g. B. in emulsions, creams, etc. protect against self-oxidation.

Außer dem Schutz gegen Selbstoxydation verleihen die vorliegend zu verwendenden aromatischen Polyoxyketone den Fetten und Ölen auch Schutz gegen die Zersetzung durch Mikroorganismen.In addition to the protection against self-oxidation, the present also give The use of aromatic polyoxyketones also protects against the fats and oils Decomposition by microorganisms.

Beispiel i Olivenöl wird durch einen Zusatz von o,i °/o Propionylhydrochinon wirksam vor der Selbstoxydation an der Luft geschützt.Example i Olive oil is made by adding o, i ° / o propionylhydroquinone effectively protected from self-oxidation in the air.

Zum Vergleich der Wirksamkeit des Propionylhydrochinons mit derjenigen des Hyärochinons wurde die Unterdrückung der Peroxydbildung, die bekanntlich ein Maßstab für die Wirksamkeit eines Antioxygens ist, bei Proben von Olivenöl, die mit den zu vergleichenden Verbindungen versetzt waren, bestimmt. Das mit den genannten Stoffen versetzte Olivenöl wurde bei Zimmertemperatur und im zerstreuten Tageslicht dem Luftsauerstoff ausgesetzt. Das Fortschreiten der Selbstoxydation wurde durch Bestimmung des Peroxydgehaltes nach C. H. Lea (Proc.rov. Soc. London, 1o8, 175) ermittelt, wobei die in der nachfolgenden Zusammenstellung angegebenen Zahlen den Verbrauch in Kubikzentimeter n/ioo-Natriumthiosulfatlösung pro Gramm 01 angeben. Die nachfolgende Tabelle zeigt das Verhalten eines Olivenöls mit einem Anfangsperoxydgehalt von 9 sowohl ohne als auch mit Zusatz von Hydrochinon bzw. o,i °/o Propionylhydrochinon während einer Versuchsdauer von insgesamt 7o Tagen. Anfangs- Io Tage 4o Tage 7o Tage wert Ohne Zusatz 9,2 26,o 90,o 130,0 Hydrochinon 8,2 8,3 12,4 14,7 Propionyl- hydrochinon 9,o 4,6 6,6 7,1 Das Fortschreiten der Selbstoxydation wird danach durch Propionylhydrochinon völlig verhindert, während bei einem gleich hohen Hydrochinonzusatz immerhin noch eine Zunahme des Peroxvdwertes um 6,5 stattfindet.To compare the effectiveness of propionyl hydroquinone with that of hydroquinone, the suppression of peroxide formation, which is known to be a measure of the effectiveness of an antioxidant, was determined in samples of olive oil to which the compounds to be compared were added. The olive oil mixed with the substances mentioned was exposed to atmospheric oxygen at room temperature and in scattered daylight. The progress of the Selbstoxydation was determined by determining the Peroxydgehaltes according CH Lea (Proc.rov. Soc. London, 1o8, 175), with the numbers indicated in the following compilation n consumption in cubic centimeters / specify ioo-sodium thiosulfate solution per gram of 01. The following table shows the behavior of an olive oil with an initial peroxide content of 9 both with and without the addition of hydroquinone or o, i ° / o propionyl hydroquinone during a test duration of a total of 70 days. Initial Io days 4o days 7o days value Without addition 9.2 26, o 90, o 130.0 Hydroquinone 8.2 8.3 12.4 14.7 Propionyl hydroquinone 9, o 4.6 6.6 7.1 The progression of self-oxidation is then completely prevented by propionyl hydroquinone, while with an equally high addition of hydroquinone there is still an increase in the peroxide value of 6.5.

Beispiel 2 Olivenöl mit einem Peroxydanfangswert von 4,0 wird mit o,i °/o Propionylbrenzkatechin 7o Tage der Luftoxydation ausgesetzt. Der Peroxydwert beträgt dann 1o,5, während eine Probe ohne Zusatz nach dieser Zeit einen Peroxydwert von 107 besitzt.Example 2 Olive oil with an initial peroxide value of 4.0 is used with 0.16 / 10 propionyl catechol exposed to air oxidation for 70 days. The peroxide value is then 10.5, while a sample without addition has a peroxide value after this time of 107 owns.

Beispiel 3 Man schützt Sonnenblumenkernöl durch einen Zusatz von o,i % Acetylpyrogallol.Example 3 Sunflower seed oil is protected by adding o, i % Acetylpyrogallol.

Beispiel 4 Das zur Herstellung einer Kühlsalbe (Unguentumleniens) dienende Mandelöl wird vor der Herstellung der Salbe mit 0,150/, Butyrylhydrochinon versetzt und ist dadurch gegen oxydatives Fettverderben geschützt.Example 4 That for the production of a cooling ointment (Unguentumleniens) Serving almond oil is before the preparation of the ointment with 0.150 /, butyrylhydroquinone and is thus protected against oxidative fat spoilage.

Beispiel 5 Rizinusöl wird durch Zugabe von 0,0504 Bntvrylhydrochinon wirksam vor Luftoxydation geschützt. Beispiel 6 Man versetzt die zur Herstellung einer Fettkrem dienenden öligen Anteile Lanolin, Mandelöl und Olivenöl mit 0,050/, Propionylpyrogallol.Example 5 Castor oil is effectively protected from air oxidation by adding 0.0504 methylhydroquinone. EXAMPLE 6 The oily fractions of lanolin, almond oil and olive oil used to produce a fatty cream are mixed with 0.050% propionylpyrogallol.

Claims

PATENT CLAIM: Method for preventing self-oxidation of Fats and oils, characterized by the addition of such aromatic polyvinyl ketones, the at least two hydroxyl groups in the o- or p-position to one another to lead.