DEC0007942MA - - Google Patents
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY
Tag der Anmeldung: 24. Juli 1953 Bekanntgemacfat am 24. Mai 1956Registration date: July 24, 1953 Announced on May 24, 1956
DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE
PATENTANMELDUNGPATENT APPLICATION
KLASSE 12q GRUPPE 24CLASS 12q GROUP 24
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Dr. Josef Riedmair und Dr. Horst Kindler, Frankfurt/M.-FechenheimDr. Josef Riedmair and Dr. Horst Kindler, Frankfurt / M.-Fechenheim
sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors
Cassella Farbwerke Mainkur Aktiengesellschaft, Frankfurt/M.-FechenheimCassella Farbwerke Mainkur Aktiengesellschaft, Frankfurt / M.-Fechenheim
Verfahren zur Herstellung von TetrahydrofurfurylalkoholcarbaminsäureesternProcess for the preparation of tetrahydrofurfuryl alcohol carbamic acid esters
Es wurde gefunden, daß man eine neue Gruppe von substituierten Carbaminsäureester!! erhält, die sich gut zur Abwehr von Insekten eignen, wenn man a) entweder Tetrahydrofurfurylalkohol durch Behandlung mit Phosgen in den Tetrahydrofurfuryl-chlorameisensäureester umwandelt und diesen mit Aminen der allgemeinen FormelIt has been found that a new group of substituted carbamic acid esters !! receives that are good for repelling insects if you a) either tetrahydrofurfuryl alcohol Treatment with phosgene in the tetrahydrofurfuryl chloroformic acid ester converts and these with amines of the general formula
HNHN
umsetzt oder wenn. man b) Tetrahydrofurfurylalkohol mit Carbaminsäurechloriden der allge- 15 meinen Formelimplements or if. b) tetrahydrofurfuryl alcohol with carbamic acid chlorides of the general 15 my formula
Cl-CO-NCl-CO-N
verestert, wobei R1 und R2 Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylreste bedeuten und auch zu einem gegebenenfalls noch Heteroatome enthaltenden Ring 25 verbunden sein können.esterified, where R 1 and R 2 are alkyl, aralkyl or cycloalkyl radicals and can also be linked to form a ring 25 which may also contain heteroatoms.
Diese Reaktionsprodukte entsprechen der allgemeinen FormelThese reaction products correspond to the general formula
609 527/533609 527/533
C 7942 IVbIUqC 7942 IVbIUq
HrMr
H2GH 2 G
CH-CH,.—<θ —CO —NCH-CH, .— <θ —CO —N
R,R,
worin R1 und R2 die obige Bedeutung haben. Sie sind meist leicht viskose, farblose Flüssigkeiten, die praktisch geruchlos sind oder einen schwachen, angenehmen Geruch aufweisen und in den gebräuchlichen Lösungsmitteln und Ölen leicht löslich sind.wherein R 1 and R 2 have the above meaning. They are usually slightly viscous, colorless liquids that are practically odorless or have a weak, pleasant odor and are easily soluble in common solvents and oils.
Sie werden im allgemeinen mit Trägern gemischt, gelöst oder emulgiert zur AnwendungThey are generally mixed, dissolved or emulsified with carriers for use
gebracht. Ό '. . brought. Ό '. .
Be is ρ ie 1 ιBe is ρ ie 1 ι
In 204 Teile Tetrahydrofurfurylalkohol werden unter Kühlung und Rühren bei 400 198 Teile Phosgen eingeleitet. Bei der nachfolgenden Destillation erhält man 284 Teile Tetrahydrofurfury'lchlorameisensäureester vom Kp.8 84 bis 900.In 204 parts tetrahydrofurfuryl phosgene are introduced under cooling and stirring at 40 0 198 parts. In the subsequent distillation, 284 parts of boiling Tetrahydrofurfury'lchlorameisensäureester. 8 84 to 90 0th
41 Teile des so erhaltenen Tetrahydrofuriuryl·: cblorameisensäureesters werden in 150 Teilen Benzol gelöst und bei 20 bis 25 ° unter Kühlung mit nog 23%iger wäßriger Dimethylaminlösung versetzt. Nach iostündigem Rühren bei Zimmertemperatur wird die wäßrige Schicht abgetrennt und die Benzolschicht nach Abdestillieren des Lösungsmittels im Vakuum destilliert. Man erhält 35 Teile Dimethylcarbaminsäuretetrahydrofurfurylestervom Kp.10 118 bis 1240.41 parts of the tetrahydrofuriuryl ·: chloroformic acid ester obtained in this way are dissolved in 150 parts of benzene, and at 20 ° to 25 ° with cooling, a further 23% strength aqueous dimethylamine solution is added. After stirring for 10 hours at room temperature, the aqueous layer is separated off and, after the solvent has been distilled off, the benzene layer is distilled in vacuo. 35 parts of tetrahydrofurfuryl dimethylcarbamic acid are obtained, having a boiling point of 10 118 to 124 0 .
41 Teile des nach Beispiel !,Absatz 1, erhaltenen Chlorameisensäuretetrahydrofurfurylesters werden in 200 Teilen Benzol gelöst; Unter Rühren bei 250 wird eine Lösung von 75 Teilen Dibutylamin in 100 Teilen Benzol zugesetzt. Nach iostündigem Rühren bei Zimmertemperatur hat sich ein dicker Kristallbrei abgeschieden, der durch Zusatz, von Wasser gelöst wird. Nach Abtrennen der Benzolschicht und nachfolgender !Destillation erhält man 55 Teile Dibutylcarbaminsäuretetrahydrofurfurylester vom Kp.1>5 113° als fast geruchlose41 parts of the tetrahydrofurfuryl chloroformate obtained according to Example 1, paragraph 1, are dissolved in 200 parts of benzene; With stirring at 25 0 a solution of 75 parts of dibutylamine is added in 100 parts of benzene. After stirring for 10 hours at room temperature, a thick crystal sludge has separated out, which is dissolved by adding water. After separating off the benzene layer and subsequent distillation, 55 parts of tetrahydrofurfuryl dibutylcarbamic acid with a b.p. 1> 5 113 ° are obtained as almost odorless
Flüssigkeit. _ . ,Liquid. _. ,
41 Teile des nach Beispiel 1, Absatz 1, erhaltenen Chlorameisensäuretetrahydrofurfurylesters werden in 200 Teilen Benzol, gelöst und unter Kühlung bei 20 bis 300 mit 60 Teilen Piperidin versetzt. Nach Sstündigem Rühren bei Zimmertemperatur wird mit 150 Teilen Wasser versetzt, die Benzolschicht abgetrennt und im Vakuum destilliert. Man erhält 40 Teile einer bei Kp.03, 109 bis iio° siedenden farblosen Flüssigkeit von schwachem, angenehmem Geruch und folgender;Konstitution:41 parts of according to Example 1, paragraph 1, Chlorameisensäuretetrahydrofurfurylesters obtained are dissolved in 200 parts of benzene and treated under cooling at 20 to 30 0 to 60 parts of piperidine. After stirring for 5 hours at room temperature, 150 parts of water are added, the benzene layer is separated off and distilled in vacuo. This gives 40 parts of an at Kp 03, 109 to iio ° boiling colorless liquid of low, pleasant odor and following, constitution.:
CH, — 0— CO — N HCH, - O - CO - NH
Auf analoge Weise werden folgende Verbindungen erhalten:The following compounds are obtained in an analogous manner:
-CH9-O-CO-N-CH 9 -O-CO-N
Ό' \/ HΌ '\ / H
Farbloses, geruchloses Öl. Kp.0>7 172 bis 1750.Colorless, odorless oil. Kp. 0> 7 172 to 175 0 .
-CH9-O-CO-N H-CH 9 -O-CO-NH
CH,CH,
Gelbes Öl. Kp.li5j8o bis 185°.
Beispiel 4Yellow oil. Kp. Li5 j8o to 185 °.
Example 4
51 Teile Tetrahydrofurfurylalkohol werden in Teilen trocknem Benzol gelöst. Sodann tropft man nach Zusatz von 10 Teilen geglühter Pottasche 55 Teile Dimethylcarbaminsäurechlorid langsam zu. Die Reaktionsmischung wird nun unter Rühren 12 Stunden am Rückfluß gekocht und mit Wasser versetzt. Nach Abtrennen der Benzolschicht im Scheidetrichter und anschließender Destillation erhält man Dimethylcarbaminsäuretetrahydrofurfurylester vom Kp.7 108 bis 1150Jn guter Ausbeute. Das Präparat ist mit dem nach Beispiel 1 erhaltenen identisch.51 parts of tetrahydrofurfuryl alcohol are dissolved in parts of dry benzene. Then, after adding 10 parts of calcined potash, 55 parts of dimethylcarbamic acid chloride are slowly added dropwise. The reaction mixture is then refluxed for 12 hours while stirring, and water is added. After separating the benzene layer in the separating funnel, followed by distillation Dimethylcarbaminsäuretetrahydrofurfurylester receives Kp. 7108-115 0 Jn good yield. The preparation is identical to that obtained in Example 1.
Claims (1)
Beilsteins Handbuch der organischen Chemie, 4. Auflage, 2. ErgänzungS'werk, Bd. 17, S. 107; "'Referred publications:
Beilstein's Handbook of Organic Chemistry, 4th Edition, 2nd Supplementary Work, Vol. 17, p. 107; "'
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