DEB0022418MA

DEB0022418MA -

Info

Publication number: DEB0022418MA
Authority: DE

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

Tag der Anmeldung: Jl. Oktober 1952 Bekanntgemacht am $. Februar 1956Registration day: Jl. October 1952 Posted on $. February 1956

DEUTSCHES PATENTAMT.GERMAN PATENT OFFICE.

Gegenstand des Patents 884424 ist ein Verfahren zur Herstellung härtbarer Harze aus Umsetzungsprodukten von Phenol mit sauerstoffhaltigen Kondensationsprodukten von Aldehyden und aromatischen Kohlenwasserstoffen, bei welchem man diese Umsetzungsprodukte mit Aldehyden, vorzugsweise Formaldehyd, in Gegenwart von solchen Verbindungen, die erst bei Anwesenheit von freien Aldehyden unter Bildung von härtbaren Harzen zu reagieren vermögen, nachkondensiert.The subject of patent 884424 is a process for the production of curable resins from reaction products of phenol with oxygen-containing resins Condensation products of aldehydes and aromatic hydrocarbons, in which one these reaction products with aldehydes, preferably formaldehyde, in the presence of such compounds, only in the presence of free aldehydes with the formation of hardenable resins able to react, post-condensed.

Es wurde nun gefunden, daß man technisch besonders wertvolle Produkte erhält, wenn man Umsetzungsprodukte aus Phenol und den sauerstoffhaltigen Kondensationsprodukten aus Aldehyden und Tetrahydronaphthalin mit Aldehyden, Vorzugsweise Formaldehyd oder dessen Polymeren, in Gegenwart von Verbindungen, die erst bei Anwesenheit von freien Aldehyden unter Bildung von härtbaren Harzen zu reagieren vermögen, nachkondensiert. It has now been found that technically particularly valuable products are obtained if reaction products are used from phenol and the oxygen-containing condensation products from aldehydes and tetrahydronaphthalene with aldehydes, preferably Formaldehyde or its polymers, in the presence of compounds, which only in the presence capable of reacting with free aldehydes to form curable resins, post-condensed.

Geeignete Verbindungen, die erst bei Anwesenheit von freien Aldehyden unter Bildung von härtbaren Harzen zu reagieren vermögen, sind z. B. Säureamide, Phenole, Novolake, Amine, Urethane, Ketone, Triazine. Man kann auch so .verfahren, daß man die Umsetzung der sauerstoffhaltigen Konden-Suitable compounds that only form curable aldehydes in the presence of free aldehydes Resins able to react are, for. B. Acid amides, phenols, novolaks, amines, urethanes, Ketones, triazines. One can also .verfahren that one the implementation of the oxygen-containing condensate

509 657/225509 657/225

B 22418 IVb/39cB 22418 IVb / 39c

satiönsprodukte aus Tetrahydronaphthalin und Formaldehyd mit Phenol unter Anwendung eines Phenolüberschusses durchführt. Es entsteht dann eine Mischung, welche außer dem Umsetzungsprodukt des Phenols mit dem sauerstoffhaltigen Tetrahydronaphthalin-Formaldehyd-Kondensationsprodukt noch freies Phenol enthält.Satiönsprodukte of tetrahydronaphthalene and formaldehyde with phenol using a Performs excess phenol. A mixture then arises, which apart from the reaction product of phenol with the oxygen-containing tetrahydronaphthalene-formaldehyde condensation product still contains free phenol.

Die Kondensation kann im sauren oder alkalischen Gebiet durchgeführt werden. Die erhaltenenThe condensation can be carried out in the acidic or alkaline area. The received

ίο Harze weisen je nach den angewandten Konden-¹ sationsbedingungen Novolak- oder Resol-Charakter auf. Bei Erhitzen mit Aldehyd geben sie jedoch völlig durchgehärtete, unlösliche und unschmelzbare Massen. Für zahlreiche Verwendungsgebiete ist es besonders vorteilhaft, daß die nach diesem Verfahren hergestellten Kondensationsprodukte in noch nicht ausgehärtetem Zustand in Äthylalkohol löslich sind. Diese Eigenschaft der neuen Harze ist besonders für die Herstellung wasserfester, elektrisch gut isolierender Hartpapiere bedeutungsvoll. Die als Ausgangsstoffe verwendeten sauerstoffhaltigen. Tetrahydronaphthalin-Aldehyd-Kondensationsprodukte sollen zweckmäßig etwa 7 bis io°/o Sauerstoff enthalten. Man erhält sie z. B. durchίο resins have ever on by the applied condensation ¹ sationsbedingungen novolak or resole character. When heated with aldehyde, however, they give completely hardened, insoluble and infusible masses. For numerous areas of application, it is particularly advantageous that the condensation products produced by this process are soluble in ethyl alcohol in a not yet hardened state. This property of the new resins is particularly important for the production of water-resistant hard papers with good electrical insulation. The oxygen-containing used as starting materials. Tetrahydronaphthalene-aldehyde condensation products should advantageously contain about 7 to 10% oxygen. You get them z. B. by

as Umsetzung von Tetrahydronaphthalin mit Formaldehyd im sauren Gebiet. Es ist zweckmäßig, die Kondensation im wäßrigen Medium bei einem Molverhältnis Tetrahydronaphthalin zu Formaldehyd von ι : 2 bis 1 13,5 durchzuführen und bei Verwendung von Schwefelsäure zur Einstellung des Pj₁ eine etwa 25- bis 35°/oige Schwefelsäurekonzentration im Reaktionsmedium einzustellen. Die günstigsten Kondensationstemperaturen liegen bei etwa 90 bis ioo°. Die Kondensationszeiten sind von der Temperatur und den Säurekonzentrationen abhängig. Im allgemeinen verwendet man Kondensationszeiten von etwa 15 bis 30 Stunden.he reaction of tetrahydronaphthalene with formaldehyde in acidic areas. It is advisable to carry out the condensation in an aqueous medium at a molar ratio of tetrahydronaphthalene to formaldehyde of ι: 2 to _{11.5 and, when using sulfuric acid to adjust Pj 1, set} a sulfuric acid concentration of about 25 to 35% in the reaction medium. The most favorable condensation temperatures are around 90 to 100 °. The condensation times depend on the temperature and the acid concentration. In general, condensation times of about 15 to 30 hours are used.

Die in dem nachstehenden Beispiel angegebenen Teile sind Gewichtsteile.The parts given in the example below are parts by weight.

example

iooo Teile eines Tetrahydronaphthalin-Formaldehyd-Harzes mit einem !,Sauerstoffgehalt von 9% werden mit 1050 Teilen Phenol und 2 Teilen p-Toluol-sulfochlorid gemischt und 3 Stundenlauf 130 bis 160 ° erhitzt. Dabei wird das frei werdende Wasser abdestilliert. Das abgekühlte Reaktionsprodukt wird mit 585 Teilen 30%igem Formaldehyd und 20 Teilen konzentriertem Ammoniumhydroxyd 30 Minuten unter Rückflußkühlung gekocht. Nach Entfernen der wäßrigen Schicht wird das Harz im Vakuum bei etwa 85° von anhaftendem Wasser, befreit. Man erhält 2000 Teile eines hellgelben, klaren und harten Harzes, das in Äthylalkohol klar löslich ist. Das Harz ist zur Herstellung von Hartpapieren mit sehr guten dielektrischen und mechanischen Eigenschaften geeignet.1,000 parts of a tetrahydronaphthalene-formaldehyde resin with an oxygen content of 9%, 1050 parts are phenol and 2 parts mixed p-toluene sulfochloride and run for 3 hours Heated from 130 to 160 °. The released water is distilled off. The cooled reaction product is mixed with 585 parts of 30% formaldehyde and 20 parts of concentrated ammonium hydroxide refluxed for 30 minutes. After removal of the aqueous layer, the resin becomes free from adhering in vacuo at about 85 ° Water, exempt. 2000 parts of a light yellow, clear and hard resin are obtained, which is dissolved in ethyl alcohol is clearly soluble. The resin is used to produce hard papers with very good dielectric properties and mechanical properties.

Claims

Claim:

Continuation of the process for the production of curable resins according to patent 884 424, characterized in that the reaction products of phenols with oxygen-containing Condensation products of aldehydes and tetrahydronaphthalene with aldehydes, preferably Formaldehyde or its polymers, in the presence of compounds that only take effect in the presence of free aldehydes Formation of curable resins capable of reacting, post-condensates.

Referred publications:
German patent specification No. 836 100.

509 657/225 1..56