DE971786C - Process for cleaning natural gases - Google Patents

Process for cleaning natural gases

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DE971786C
DE971786C DEG4770A DEG0004770A DE971786C DE 971786 C DE971786 C DE 971786C DE G4770 A DEG4770 A DE G4770A DE G0004770 A DEG0004770 A DE G0004770A DE 971786 C DE971786 C DE 971786C
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Germany
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polar
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DEG4770A
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German (de)
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Rudolf Dipl-Ing Becker
Friedrich Dr-Ing Danulat
Wilhelm Dr-Ing Herbert
Hans-Ulrich Dr-Ing Kohrt
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Linde GmbH
Lurgi Gesellschaft fuer Waermetechnik mbH
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Gesellschaft fuer Lindes Eismaschinen AG
Lurgi Gesellschaft fuer Waermetechnik mbH
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10KPURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/08Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors
    • C10K1/16Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors with non-aqueous liquids
    • C10K1/165Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors with non-aqueous liquids at temperatures below zero degrees Celsius
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/11Purification; Separation; Use of additives by absorption, i.e. purification or separation of gaseous hydrocarbons with the aid of liquids

Description

Verfahren zur Reinigung von Naturgasen Erdgas enthalten außer Methan gewöhnlich auch ,höhere Kohlenwasserstoffe von z. B. Äthan bis Pentan und daneben meist Schwefelverbindungen, insbesondere Schwefelwasserstoff, und in manchen Fällen auch Kohlensäure, Wasserdampf und Harzbildner. Insbesondere die Schwefelverbindungen müssen bei der Verwertung des Erdgases für Heizzweelçe, z. B. als Ferngas od. dgl., entfernt werden. Soweit die Beimengungen einen höheren Wert als Methan bzw. Äthan haben, werden sie, falls das erwünscht ist, aus den Gasen isoliert gewonnen. Bisher hat man diese Gase mit Druckwasser oder mit Monoäthanolaminlösungen zwecks Herausnahme von H2S und gegebenenfalls C O2 gewaschen und anschließend die höheren Kohlenwasserstoffe - gewöhnlich von Propan aufwärts -durch nötigenfalls Kompression mit anschließender Tiefkühlung oder durch Druckölwäsche oder Aktivkohleanlagen bei gewöhnlicher Temperatur gewonnen.Process for the purification of natural gases Besides methane, natural gas contains usually also, higher hydrocarbons of e.g. B. ethane to pentane and next to it mostly sulfur compounds, especially hydrogen sulfide, and in some cases also carbonic acid, water vapor and resin formers. In particular the sulfur compounds have to use the natural gas for Heizzweelçe, z. B. as remote gas or the like., removed. As far as the admixtures have a higher value than methane or ethane If so, they can be isolated from the gases. Until now you have these gases with pressurized water or with monoethanolamine solutions for the purpose of removal washed by H2S and optionally C O2 and then the higher hydrocarbons - usually from propane upwards - by compression with subsequent if necessary Freezing or by pressure oil washing or activated carbon systems at normal temperature won.

Auch hat man bereits vorgeschlagen, bei der Tiefkühlung von Gasen die Bildung von Eis infolge des ebenfalls auskondensierenden Wassers durch Zusatz von Methanol unter Einhaltung von Temperaturen von -Ioo bis -I380 C zu vermeiden. It has also already been proposed for the freezing of gases the formation of ice due to the addition of water, which also condenses out of methanol while maintaining temperatures of -Ioo to -I380 C.

Die Waschung von Gasen mit Lösungsmitteln bei erniedrigten Temperaturen ist zur Abscheidung einzelner störender Gaskomponenten schon verschiedentlich angewandt worden. The washing of gases with solvents at reduced temperatures has already been used on various occasions for the separation of individual disruptive gas components been.

So ist vorgeschlagen worden, aus Kolhlenoxyd-Wasserstoff-Gemischen, z. B. aus Synthesegasen, vor der bekannten Gasentschwefelung an oxy- dischen Massen bei 200 bis 4000 C die Harzbildlner, also stark ungesättigte Kohlenwasserstoffe, wie die Olefine, welche die oxydische Kontaktmasse rasch unwirksam maahen, durch eine Waschung mit Alkollollen oder Kohlenwasserstoffen bei -20 bis 80° C zu entfernen (deutsche Patentschrift 747484). It has been proposed, for example, from mixtures of carbon dioxide and hydrogen, z. B. from synthesis gases, before the well-known gas desulfurization of oxy- dish Masses at 200 to 4000 C are the resin formers, i.e. highly unsaturated hydrocarbons, like the olefins, which quickly render the oxidic contact mass ineffective washing with alcohols or hydrocarbons at -20 to 80 ° C to remove (German patent specification 747484).

In ähnlicher Weise können aus Kohlendestillationsgasen die Schwefelverbindungen, die bei der Abscheidung von Schwefelwasserstoff mittels Eisenhydroxyd oder Kalk nicht entfernt werden, insbesondere Schwefelkohlenstoff, mit Alkohol bei Temperaturen bis - 200 C ausgewaschen werden (deutsche Patentsehrift 268 070). In a similar way, the sulfur compounds, those involved in the separation of hydrogen sulfide by means of iron hydroxide or lime not removed, especially carbon disulfide, with alcohol at temperatures can be washed out down to - 200 ° C (German Patent Office 268 070).

Zur Reinigung von Kokereigasen durch Abseheidung von Schwefelwasserstoff und anderen sauren Komponenten sowie von Acetylen und Harzbildnern ist eine Waschung unter Druck und bei tiefen Temperaturen mit konzentriertem wäßrigem Ammoniàk und Aoeton bekannt. Der Auswaschung von Acetylen und von Harzbildnern durch ein organisches Lösungsmittel geht eine chemische Absorption der sauren Komponenten mit einem basischen Waschmittel voraus (USA.-Patentschrift I 774633). Als alkalische Waschfmittel zur Auswaschung saurer Komponenten, insbesondere H2S und C02, sind auch organische Amine, z. B. Alkylamine, Alkylolamine, Alkalisalze von Aminosäuren u. dgl., vorgeschlagen worden. Rohe Kokereigase können anschließend an die Entteerung auch in der Weise behandelt werden, daß durch eine Waschung und Kühlung mit Wasser zunächst das Ammoniak und die Hauptmengen von Benzol und Naphthalin ausgeschieden werden. Die noch im Gas verbliebeneu Mengen der letzteren sowie organische Schwefelverbindungen und einige Harzbildner werden dem Gas danach durch eine Behandlung mit Waschöl bei - 10 bis 200 C entzogen. An diesen Prozeß schließt sich eines der an sich bekannten trockenen oder nassen Schwefelreinigungsverfahren aI1. For cleaning coke oven gases by separating out hydrogen sulfide and other acidic components as well as acetylene and resin formers is a wash under pressure and at low temperatures with concentrated aqueous ammonia and Aoeton known. The leaching of acetylene and resin formers by an organic Solvent involves a chemical absorption of the acidic components with a basic one Detergent beforehand (U.S. Patent I 774633). As an alkaline detergent for Leaching of acidic components, especially H2S and C02, are also organic amines, z. B. alkylamines, alkylolamines, alkali salts of amino acids and the like., Proposed been. Crude coke oven gases can then also be removed from the tarry in the same way treated that by washing and cooling with water first the ammonia and the bulk of benzene and naphthalene are excreted. The still in Gas remaining quantities of the latter as well as organic sulfur compounds and some resin formers are then added to the gas by treatment with washing oil - 10 to 200 C withdrawn. This process is followed by one of the known ones dry or wet sulfur cleaning process aI1.

Propan und Propylen können aus Gasen, die diese beiden Kohlenwasserstoffe enthalten, durch Waschen mit niedrigsiedenden IhalogeniEerten Kohleuwasserstoffen, z.B. Methylchlorid, Äthyl chlorid, Vinylchlorid, bei niedrigen Temperaturen und unter Druck ausgewaschen werden. Die höheren Homologen des Propans mit mehr als 3 Kohlenstoffatomen im Molekül werden vorher gesondert aus dem Gas abgeschieden. Das Verfahren ist ein Teilprozeß, der vorzugsweise auf Konzentrate einer vorausgehenden Gaszerlegung anwendbar ist. Propane and propylene can be made from gases containing these two hydrocarbons contain, by washing with low-boiling halogenated hydrocarbons, e.g. methyl chloride, ethyl chloride, vinyl chloride, at low temperatures and be washed out under pressure. The higher homologues of propane with more than 3 carbon atoms in the molecule are separated from the gas beforehand. The method is a sub-process, which is preferably based on concentrates of a preceding Gas separation is applicable.

Die Reinigung von Erdgasen, die eine Trocknung einschließt oder einer solchen folgt, erstreckt sich auf die Abtrennung von Schwefelwasserstoff und anderen Schwefelverbindungen, z. B. von Merkaptanen. und von Kohlenwasserstoffen mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen im Molekül, unter denen sich auch Harzbildner befinden können. Außerdem sind in Naturgasen meist nur geringe, wechstelnde Mengen Kohlendioxyd enthalten. Mengenmäßig stehen die Kohlenwasserstoffe und die Schwefelverbindungen im Vordergrund. The purification of natural gases that includes drying or one such follows extends to the separation of hydrogen sulfide and others Sulfur compounds, e.g. B. of mercaptans. and from hydrocarbons with 2 to 5 carbon atoms in the molecule, among which there can also be resin formers. In addition, natural gases usually only contain small, changing amounts of carbon dioxide. In terms of quantity, the focus is on hydrocarbons and sulfur compounds.

Unter den Gasen, die bei der Veredelung fester und flüssiger Brennstoffe entstehen, haben nur die bei der thermischen Spaltung flüssiger Kohlenwasserstoffgemisclle entstehenden Grackgase ähnliche Eigenschaften, denn auch in diesen überwiegen mengenmäßig die Kohlenwasserstoffe mit I bis fi Kohlenstoffatomen im Molekül einschließlich der Harzbildner und die Schwefelverbindungen. Among the gases used in the refinement of solid and liquid fuels arise only from the thermal fission of liquid hydrocarbon mixtures The resulting gray gases have similar properties, because they also predominate in terms of quantity the hydrocarbons with 1 to 5 carbon atoms in the molecule inclusive the resin former and the sulfur compounds.

In den Gasen aus der Brennstoffdestillation oder der Vergasung, z. B. Kolçereigasen, Schwelgasen u. dgl., sind die bei der Gasreinigung zu berücksichtigenden Hauptkomponenten jedoch Kohlensäure und die Schwefelverbindungen, gegebenenfalls noch Ammoniak und Harzbildner. Bei der Reinigung solcher Gase durch Waschung mit Lösungsmitteln bei tiefen Temperaturen kann die dabei anfallende Kohlensäure der Kälteerzeugung nutzbar gemacht werden, wie es Gegenstand des Patents 935 144 ist. In the gases from fuel distillation or gasification, e.g. B. Kolçereigasen, carbonization gases and the like., Are to be considered in the gas cleaning The main components, however, are carbonic acid and the sulfur compounds, if applicable nor ammonia and resin formers. When cleaning such gases by washing with Solvents at low temperatures can cause the resulting carbonic acid Refrigeration can be made usable, as is the subject of patent 935 144.

Es wurde nun gefunden, daß man die in Naturgasen vorkommenden niedrigsiedenden B eimengungen, insbesondere Schwefelverbindungen, wie Schwefelwasserstoff, Mercaptane od. dgl., C3- bis C-Kohlenwasserstoffe, Kohlendioxyd, Wasserdampf und Harzbildner - soweit sie in dem zu reinigenden Naturgas vorhanden sind - im gewünschten Ausmaß dadurch entfernen kann, daß das Gas unter Druck und unter Zusatz eines organischen neutralen polaren Lösungsmittels auf Temperaturen unter oO C, beispielsweise - 10 bis 1000 C, zweckmäßig etwa -30 bis 700 C, gekühlt und bei etwa diesen oder auch tieferen Temperaturen, beispielsweise bis herunter zu - 1500 C, in einer oder mehreren Stufen mit organischen neutralen polaren, gegebenenfalls wasserhaltigen und bzw. oder neutralen unpolaren Waschmitteln oder auch Gemischen davon gewaschen wird. Arbeitet man hierbei in mehreren Stufen, so können in diesen verschiedenen Stufen etwa die gleichen oder auch in vielen Fällen vorteilhaft verschiedene Temperaturen eingehalten werden, wobei die Abkühlung des Gases auf die gewünschte Temperatur durch Wärmeaustausch im Gegenstrom und bzw. oder in der Waschstufe oder den Waschstufen selbst erfolgen kann. It has now been found that the low-boiling points occurring in natural gases can be used Additions, in particular sulfur compounds such as hydrogen sulfide, mercaptans or the like, C3 to C hydrocarbons, carbon dioxide, water vapor and resin formers - as far as they are present in the natural gas to be cleaned - to the desired extent can remove that the gas under pressure and with the addition of an organic neutral polar solvent to temperatures below oO C, for example -10 to 1000 C, expediently about -30 to 700 C, cooled and at about this or also lower temperatures, for example down to -1500 C, in one or more Levels with organic neutral polar, possibly water-containing and / or or neutral, non-polar detergents or mixtures thereof. If you work in several stages, you can use these different stages approximately the same or, in many cases, advantageously different temperatures be observed, with the cooling of the gas to the desired temperature by heat exchange in countercurrent and / or in the washing stage or stages can be done by yourself.

Zweckmäßig wird das Gas zunächst in Gegenwart eines neutralen polaren organischen Waschmittels auf Temperaturen unter oO C, beispielsweise auf 400 C, gekühlt und danach mit einer gewissen Menge des gleichen Lösungsmittels, beispielsweise mit Methanol, im Gleich- oder Gegenstrom in Berührung gebracht, wobei die polaren Gasverunreinigungen einschließlich des Wassers in Lösung gehen. Die in dem Gas enthaltenen niedrigsiedenden Kohlenwasserstoffe, insbesondere C3- und C4-Koshlenwasserstoffe, werden danach bei der beispielsweise genannten Temperatur mit einem organischen neutralen unpolaren Lösungsmittel, beispielsweise mit C5- bis C7-Kohlenwasserstoffen ausgewaschen. Die Anwendung des neutralen polaren und des neutralen nnpolarenLösungsmittels kann gleichzeitig in ,einem Waschturm erfolgen, wonach das neutrale polare Lösungsmittel, ins- besondere wenn es wasserhaltig ist oder durch Wasserdampfaufnahme geworden ist, sich von dem mit vorwiegend C3- und C4-Kohlenwasserstoffen beladenen neutralen unpolaren Lösungsmittel durch 5 chichtenbi ldung abschei det. Die Waschmittelschichten können gemeinsam oder getrennt voneinander regeneriert, d. h. von den absorbierten Stoffen befreit werden. Wird auch auf die Gewinnung von den im Gas enthaltenen C2-Kohlenwasserstoffen (äthan, Äthylen) Wert gelegt, dann wird dem organischen neutralen polaren Waschmittel zur Auswaschung der polaren Verunreilnigungen, insbesondere H2 S, niedrigsiedenden Merkaptane und C02 so viel Wasser zugesetzt, daß seine Aufnahmefähigkeit für C3- und C4-Kohlenwasserstoffe vernachlässigbar gering wird. Ferner kann die Temperatur, in welcher die Waschung mit dem wasserhaltigen polaren Lösungsmittel vor sich geht, nicht sonderlich tief gehalten werden, um ein Abscheiden von C3- und C4-Kohlenwasserstoffen durch bloße Kondensation auszuschalten. Die Auswaschung von C2-, C3 und C4-Kohlenwasserstoffen erfolgt dann in einer weiteren Waschstufe mittels eines neutralen unpolaren Waschmittels, und zwar zweckmäßig bei noch tieferen Temperaturen als in den Vorstufen, in denen das Gas von polaren Verunreinigungen befreit worden ist. Insbesondere wenn das oder die Waschmittel im Gegenstrom zu dem abzukühlenden Gas und in genügend großer Menge zur Anwendung gelangen, kann die Abkühlung des Gases durch direkte Kälteübertragung erfolgen und indirekter Wärmeaustausch durch Wärmeaustauschapparate vermieden werden. The gas is expediently first in the presence of a neutral polar one organic detergent to temperatures below oO C, for example to 400 C, cooled and then with a certain amount of the same solvent, for example brought into contact with methanol, in cocurrent or countercurrent, the polar Gas contaminants including water go into solution. Those contained in the gas low-boiling hydrocarbons, especially C3 and C4 hydrocarbons, are then at the temperature mentioned for example with an organic neutral, non-polar solvent, for example with C5 to C7 hydrocarbons washed out. The use of the neutral polar and neutral non-polar solvents can be done at the same time in a washing tower, after which the neutral polar solvent, into the- especially if it contains water or if it absorbs water vapor has become, different from the one loaded with predominantly C3 and C4 hydrocarbons neutral, non-polar solvent is deposited through 5 layer formation. The layers of detergent can be regenerated together or separately, d. H. from the absorbed Substances are exempted. It is also used for the production of the C2 hydrocarbons contained in the gas (Ethane, Ethylene) value, then the organic neutral polar detergent for washing out the polar impurities, especially H2 S, low-boiling ones Mercaptans and C02 added so much water that its absorption capacity for C3- and C4 hydrocarbons become negligibly small. Furthermore, the temperature, in which the washing with the water-containing polar solvent takes place, should not be kept very low in order to separate C3 and C4 hydrocarbons to be switched off by mere condensation. The leaching of C2, C3 and C4 hydrocarbons then takes place in a further washing stage using a neutral, non-polar detergent, and expediently at even lower temperatures than in the precursors in which polar impurities have been removed from the gas. Especially if that or the detergents in countercurrent to the gas to be cooled and in a sufficiently large amount are used, the cooling of the gas can be achieved by direct cold transfer take place and indirect heat exchange through heat exchange devices can be avoided.

Legt man besonderen Wert auf die Answaschung der Kohlenwasserstoffe mit 3 und mehr Kohlenstoffatomen im Molekül, so fügt man dem hierzu verwendeten neutralen unpolaren Lösungsmittel etwas neutrales polares Lösungsmittel hinzu, zweckmäßig so viel, daß aus dem Gas kondensierende polare Verbindungen in Lösung gehalten werden. Die Entfernung der polaren Verunreinigungen des Gases, insbesondere H,S, niedrigsiedende Merkaptane und Kolhlendtioxyd erfolgt in einer nachfolgenden Waschstufe, welche mit einem organischen neutralen polaren Waschmittel, beispielsweise einem niederen Alkdhol, betrieben wird. If one attaches particular importance to the washing of the hydrocarbons with 3 or more carbon atoms in the molecule, add the one used for this purpose neutral, non-polar solvent, add a little neutral polar solvent, expedient so much that polar compounds condensing out of the gas are kept in solution. The removal of the polar impurities in the gas, especially H, S, low boiling points Mercaptans and Kolhlendtioxyd takes place in a subsequent washing stage, which with an organic neutral polar detergent, for example a lower one Alkdhol, is operated.

Die Temperatur in dieser zweiten Waschstufe wird beispielsweise zwischen -65 nnd -oO C gehalten, wobei das Gas in dieser Waschstufe selbst eine Temperaturerniedrigung von --Co auf 650 C durch Berührung mit dem gekühlten, neutralen polaren Waschmittel erfährt. Da meistens bei der Reinigung von Naturgas großer Wert auf die Vermeidung von Heizwertverlusten gelegt wird. so soll der Verlust an Methan und Äthan bei dieser Reinigung von Schwefelverbindungen u. dgl. gering sein. Dies kann erfindungsgemäß dadurch erreicht werden, daß man dem neutralen polaren Lösungsmittel eine gewisse Menge Wasser zusetzt.The temperature in this second washing stage is, for example, between -65 and -oO C kept, the gas in this washing stage itself a temperature decrease from --Co to 650 C by contact with the cooled, neutral polar detergent learns. Since most of the time when cleaning natural gas, great importance is attached to avoidance is placed by calorific value losses. so should the loss of methane and ethane in this Purification of sulfur compounds and the like may be low. This can according to the invention can be achieved by giving the neutral polar solvent a certain Amount of water added.

Bei Zusätzen von mehr als etwa I °/o Wasser - vorteilhaft etwa 10 bis 50 - zu dem neutralen polaren Lösungsmittel kann die Aufnahme von Methan und Athan so weit zurückgedrängt werden, daß ein Verlust an diesen Stoffen durch den Waschprozeß nahezu völlig verhindert wird. If more than about 10% water is added - preferably about 10 to 50 - to the neutral polar solvent can absorb methane and Athan can be pushed back so far that a loss of these substances by the Washing process is almost completely prevented.

Wenn man sich beim Abkühlen des Gases auf die tiefen Temperaturen mit dem Auskondensieren von Pentan und höheren Kohlenwasserstoffen begnügt, so kann man die CO- und C4-Kohlenwasserstoffe zusammen mit den polaren Gasverunreinigungen, insbesondere H2S, niedrigsiedenden Merkaptanen und C °2 mittels des neutralen polaren Lösungsmittels aus dem Gas auswaschen. Die C3-und C,-KohTe,nwasserstoffe können dann nach der Auswaschung von den polaren Verunreinigungen in Gegenwart oder nach Abtrennung des Waschmittels, beispielsweise mit Doktorlauge oder Aktivkohle, getrennt werden. Als neutrale polare Waschmittel kommen leispielsweise folgende Verbindungen allein. in Mischung mit Wasser oder auch in Mischungen untereinander und gegebenenfalls mit Wasser in Betracht: Niedere Ketone, insbesondere Aceton, Methyläthylketon, aliphatische einwertige Alkohole, wie Methanol, Äthanol und Propanol, aliphatische mehrwertige Alkohole, wie Athylen-, Butylen-, Propylenglykole. If you look at cooling the gas to the low temperatures content with the condensation of pentane and higher hydrocarbons, so can the CO and C4 hydrocarbons together with the polar gas impurities, especially H2S, low-boiling mercaptans and C ° 2 by means of the neutral polar Wash the solvent out of the gas. The C3 and C, hydrogens can then after the leaching of the polar impurities in the presence or after Separation of the detergent, for example with doctor liquor or activated charcoal, separately will. The following compounds, for example, can be used as neutral polar detergents alone. in a mixture with water or in mixtures with one another and optionally with water: lower ketones, especially acetone, methyl ethyl ketone, aliphatic monohydric alcohols such as methanol, ethanol and propanol, aliphatic polyhydric Alcohols such as ethylene, butylene, propylene glycols.

Die Regenerierung des in dem Prozeß angewendeten neutralen polaren und/oder neutralen unpolaren Waschmittels geschieht vorteilhaft nach den Verfahren gemäß Patent 935 144 und 936 714 durch stufenweise Entspannung auf niedrigeren Druck bzw. auf Vakuum. Bei dler Entfernung größerer Mengen von niedrigsiedenden Kohlenwasserstoffen kann das Waschmittel durch die Entspannung auf medrigeren Druck bzw. Vakuum allein, d. h. ohne wesentliche Erwärmung vorgenommen werden, insbesondere wenn die Auswaschung der betreffenden Komponenten nicht vollständig zu sein braucht. Im Falle der Entfernung der polaren Verunreinigungen, insbesondere von Hq 5 und tiefsiedenden Merkaptanen, kann man zweckmäßig einen Teil des neutralen polaren Waschmittels oder die Gesamtmenge des neutralen polaren Waschmittels außer durch oder an Stelle von Entspannung auf niederen Drucl<, gegebenenfalls Vakuum, auch durch Erwärmung auf eine höhere Temperatur als die Waschtemperatur und gegebenenfalls Destillation midloder mit Chemikalien regenerieren. The regeneration of the neutral polar used in the process and / or neutral, non-polar detergent is advantageously carried out according to the method according to patent 935 144 and 936 714 by gradually releasing it to lower pressure or on vacuum. When removing large amounts of low-boiling hydrocarbons the detergent can be relieved to a more moderate pressure or vacuum alone, d. H. can be done without significant heating, especially if the washout the relevant components need not be complete. In the case of removal of polar impurities, especially of Hq 5 and low-boiling mercaptans, you can expediently part of the neutral polar detergent or the entire amount of the neutral polar detergent except by or in place of relaxation lower pressure, possibly vacuum, also by heating to a higher one Temperature than the washing temperature and optionally distillation with or with Regenerate chemicals.

Im Falle der Anwendung wasserhaltiger Waschmittel kann das Wasser aus diesen oder einem Teil davon, z. B. wenn der Wassergehalt zu hoch angestiegen ist, in geeigneter Weise, z. B. durch fraktionierte Destillation und/oder mit wasserentziehenden Mitteln od. dgl., im gewünschten Ausmaß entfernt werden. In the case of using water-based detergents, the water can from these or a part thereof, e.g. B. if the water content has risen too high is, in a suitable manner, e.g. B. by fractional distillation and / or with dehydrating Agents or the like, to be removed to the desired extent.

Claims (9)

PATENTANSPRÜCHE: I. Verfahren zur Reinigung von Naturgasen durch Abscheidung von Schwefelwasserstoff, organischen Schwefelverbindungen, Gasolkohlenwasserstoffen, Kohlendioxyd und Wasserdampf durch Waschen mit Lösungsmitteln bei Temperaturen unter oO C in einer oder mehreren Stufen, dadurch gekennzeichnet, daß die Gase unter Druck und in Gegenwart eines organischen neutralen polaren Lösungsmittels auf Temperaturen unter oO C, und zwar etwa -Io bis - IooO C, zweckmäßig etwa -30 bis 700 C, gekühlt und danach bei etwa diesen oder auch tieferen Temperaturen, beispielsweise bis herunter zu 1500 C, in einer oder mehreren Stufen mit organischen neutralen polaren, gegebenenfalls wasserhaltigen und bzw. oder organischen neutralen unpolaren Flüssigkeiten oder auch Gemischen davon gewaschen werden. PATENT CLAIMS: I. Process for the purification of natural gases by Separation of hydrogen sulfide, organic sulfur compounds, gasol hydrocarbons, Carbon dioxide and water vapor from washing with solvents at temperatures below oO C in one or more stages, characterized in that the gases are under pressure and in the presence of one organic neutral polar solvent to temperatures below oO C, namely about -Io to - IooO C, expediently about -30 to 700 C, cooled and then at about these or lower temperatures, for example down to 1500 C, in one or more stages with organic neutrals polar, optionally water-containing and / or organic neutral non-polar Liquids or mixtures thereof can be washed. 2. V,erfahlr,en nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß als polare Waschmittel niedere aliphatische ein- oder mehrwertige Alkohole oder Ketone, vorzugsweise Methanol oder Aceton, und als unpolare Waschmittel Kohlenwasserstoffe mit 5 bis 7 C-Atomen je Molekül oder Gemische derselben verwendet werden. 2. V, erfahlr, s according to claim I, characterized in that as polar detergents lower aliphatic monohydric or polyhydric alcohols or ketones, preferably methanol or acetone, and hydrocarbons as non-polar detergents with 5 to 7 carbon atoms per molecule or mixtures thereof can be used. 3. Verfahren nacll den Ansprüchen I und 2, dadurch gekennzeichnet daß das Gas in Gegenwart des polaren Lösungsmittels auf etwa 400 C abgekühlt und danach mit dem polaren Lösungsmittel im Gleich- oder Gegenstrom in Berührung gebracht wird, worauf die in dem Gas enthaltenen niedrigsiedenden IÇohlenwasserstoffe bei etwa dieser Temperatur mit dem unpolaren Lösungsmittel aus dem Gas ausgewaschen werden. 3. The method according to claims I and 2, characterized that the gas is cooled to about 400 C in the presence of the polar solvent and then brought into contact with the polar solvent in cocurrent or countercurrent whereupon the low-boiling hydrocarbons contained in the gas at about this temperature with the non-polar solvent washed out of the gas will. 4. Verfahren nach den Ansprüchen I bis 3 insbesondere zur Gewinnung von C2- bis C4-Kohlenwasserstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß das Waschmittel einen Wasserzusatz erhält, welcher die Aufnahmefähigkeit des polaren Waschmittels auch für C0- und C-Kohlenwasserstoffe auf vernachlässigbar geringe Werte herabsetzt, wobei in dieser Waschstufe eine Temperatur eingestellt wird, bei welcher eine Kondensation von C3- und C4Äohlenwasserstoffen noch nicht erfolgt, und daß die C2- bis C4-Kohlenwasserstoffe in einer nachgeschalteten mit unpolarem Waschmittel betriebienen Waschstufe bei tieferen Temperaturen ausgewaschen werden. 4. Process according to Claims I to 3, in particular for extraction from C2 to C4 hydrocarbons, characterized in that the detergent a water addition is given, which increases the absorption capacity of the polar detergent also for C0 and C hydrocarbons reduced to negligibly low values, wherein in this washing stage a temperature is set at which condensation of C3 and C4 hydrocarbons has not yet taken place, and that the C2 to C4 hydrocarbons in a downstream washing stage operated with non-polar detergent be washed out at lower temperatures. 5. Verfahren nach den Ansprüchen I und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Auswaschung mit einem Gemisch von polarem und unpolarem Lösungsmittel in einer Waschstufe erfolgt und daß die beladenen Waschmittel durch Schichtenbildung voneinander getrennt und danach regeneriert werden. 5. The method according to claims I and 2, characterized in that that the leaching with a mixture of polar and non-polar solvent in a washing stage takes place and that the loaded detergent by layering separated from each other and then regenerated. 6. Verfahren nach den Ansprüchen I und 2 insbesondere zur Gewinnung der Kohlenwasserstoffe mit mehr als 3 Kohlenstoffatomen je Molekül, dadurch gekennzeichnet, daß dem in der ersten Stufe verwendeten unpolaren Waschmittel nur so viel polares Lösungsmittel hinzugefügt wird, daß die aus dem Gas kondensierenden polaren Verbindungen in Lösung gehalten werden, worauf der Hauptanteil an polaren Verunreinigungen in einer nach£olgenden, mit einem polaren Waschmittel betriebenen Waschstufe entfernt wird. 6. The method according to claims I and 2, in particular for extraction of hydrocarbons with more than 3 carbon atoms per molecule, characterized by that the non-polar detergent used in the first stage is only so much polar Solvent is added that the polar compounds condensing out of the gas are kept in solution, whereupon the majority of polar impurities in a subsequent washing stage operated with a polar detergent is removed will. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gelçennzeiohnet, daß dem polaren Waschmittel Wasser beispielsweise in Mengen von mehr als etwa I O/o, vorteilhaft etwa IO bis 5o0/o, zugesetzt wird. 7. The method according to claim 6, characterized gelçennzeiohnet that the polar Detergent water, for example in amounts of more than about I O / o, is advantageous about 10 to 50% is added. S. Verfahren nach den Ansprüchen I und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die C3- und C4-Kohlenwasserstoffe durch das polare Waschmittel zusammen mit den polaren Gasverunreinigungen aus dem Gas ausgewaschen werden und nach der Auswaschung von den polaren Gasverunreinigungen in Gegenwart oder auch nach Al,trennuag des Waschmittels in bekannter Weise mittels Doktorlauge oder Aktivkohle od. dgl. getrennt werden. S. The method according to claims I and 2, characterized in that that the C3 and C4 hydrocarbons through the polar detergent together with the polar gas impurities are washed out of the gas and after the washout of the polar gas impurities in the presence or even after Al, trennuag des Detergent in a known manner by means of doctor liquor or activated charcoal or the like. Separated will. 9. Verfahren nach den Ansprüchen I bis 8, dadurch geliennzeichnet, daß die Regenerierung des polaren und/oder unpolaren Waschmittels nach stufenweiser Entspannung auf niedrigeren, gegebenenfalls unter atmosphärischen Druck und durch Destillieren oder Behandlung mit Chemikalien durchgeführt wird. 9. The method according to claims I to 8, characterized in that that the regeneration of the polar and / or non-polar detergent after gradual Relaxation at lower, possibly under atmospheric pressure and through Distillation or treatment with chemicals is carried out. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 268 070, 559 178, 747 484; französische Patentschrift Nr. 832 742; USA.-Patentschrift Nr. 1 77633; »Gas und Wasserfach«, 75. Jahrgang, Nr. I5 (9. April I932), S. 269 bis 273; Hengl ei n, »Grundriß der chemischen Technik« (1949), 5. 302, 303. Publications considered: German Patent Specifications No. 268 070, 559 178, 747 484; French Patent No. 832,742; U.S. Patent No. 1,77633; "Gas und Wasserfach", Volume 75, No. I5 (April 9, 1932), p. 269 to 273; Hengl ei n, "Outline of Chemical Technology" (1949), 5. 302, 303.
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE268070C (en) *
US1774633A (en) * 1927-06-27 1930-09-02 Bronn Jegor Israel Process for the separation of constituents of coke-oven gases and the like
DE559178C (en) * 1930-03-25 1932-09-16 Linde Eismasch Ag Method of operating expansion machines
FR832742A (en) * 1937-02-16 1938-10-03 Ig Farbenindustrie Ag Process for isolating propane and propylene from gas mixtures
DE747484C (en) * 1941-02-08 1944-10-02 Ig Farbenindustrie Ag Process for removing organic sulfur compounds from gases

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE268070C (en) *
US1774633A (en) * 1927-06-27 1930-09-02 Bronn Jegor Israel Process for the separation of constituents of coke-oven gases and the like
DE559178C (en) * 1930-03-25 1932-09-16 Linde Eismasch Ag Method of operating expansion machines
FR832742A (en) * 1937-02-16 1938-10-03 Ig Farbenindustrie Ag Process for isolating propane and propylene from gas mixtures
DE747484C (en) * 1941-02-08 1944-10-02 Ig Farbenindustrie Ag Process for removing organic sulfur compounds from gases

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