DE968049C - Process for the production of coatings or impregnations, in particular on textile material - Google Patents
Process for the production of coatings or impregnations, in particular on textile materialInfo
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- C04B41/52—Multiple coating or impregnating multiple coating or impregnating with the same composition or with compositions only differing in the concentration of the constituents, is classified as single coating or impregnation
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Überzügen bzw. Imprägnierungen auf Materialien aller Art, insbesondere Textilmaterialien. Das Verfahren besteht darin, daß auf die Materialien wäßrige Lösungen von Kunstharzen aufgebracht werden, welche aus basischen Gruppen mit Säuren gebildete Salzgruppen enthalten. Nach dem Aufbringen der Salzgruppen enthaltenden Harze werden diese in unlösliche Form übergeführt, was man einerseits dadurch erreichen kann, daß man die freien Harzbasen bildet, oder dadurch, daß man die löslichen Salzharze durch Umsetzung mit geeigneten Säuren bzw. deren Salze in unlösliche Salzharze überführt. Gegebenenfalls können mit den freien Harzbasen weitere Umsetzungen durchgeführt werden, die die Unlöslichkeit der Harze erhöhen. Man erzielt dabei auf den Materialien Überzüge bzw. Imprägnierungen, die festhaftend und beständig sind.The invention relates to a method for producing coatings or impregnations on materials of all kinds, especially textile materials. The method consists in applying aqueous to the materials Solutions of synthetic resins are applied, which are salt groups formed from basic groups with acids contain. After the resins containing salt groups are applied, they become insoluble Form transferred, which can be achieved on the one hand by forming the free resin bases, or in that the soluble salt resins by reaction with suitable acids or their salts in insoluble salt resins transferred. If necessary, further reactions can be carried out with the free resin bases which increase the insolubility of the resins. One achieves thereby on the materials Coatings or impregnations that are firmly adherent and durable.
Die bei diesem Verfahren verwendeten, Salzgruppen enthaltenden Harze erhält man z. B. dadurch, daß man bei der bekannten Harzkondensation aus Oxoverbindungen und mit Oxoverbindungen unter Harzbildung reagierenden Stoffen Verbindungen mitverwendet, die neben zur Kondensation befähigten Gruppen aus basischen Gruppen mit Säure gebildete Salzgruppen enthalten. Bei der Harzkondensation kommen als Oxoverbindungen ζ. B. in Frage: Formaldehyd bzw. Formaldehyd abgebende Stoffe, seine Homologen sowie Ketone verschiedenster Art. Diese ergeben harzartige Kondensationsprodukte mit aromatischen Oxyverbindungen, wie Phenol oder seinen Homologen, Naphthol, Salicylsäure u. dgl., sowie mitThe resins containing salt groups used in this process are obtained, for. B. in that one in the known resin condensation from oxo compounds and with oxo compounds with resin formation Reacting substances also use compounds that are capable of condensation Groups of basic groups contain salt groups formed with acid. In the resin condensation come as oxo compounds ζ. B. in question: formaldehyde or formaldehyde-releasing substances, its Homologues and ketones of various kinds. These result in resin-like condensation products with aromatic ones Oxy compounds such as phenol or its homologues, naphthol, salicylic acid and the like, as well as with
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Aminoverbindungen, wie Harnstoff, seinen Substitutionsprodukten oder Derivaten, wie Alkylharnstoffe, Thioharnstoff oder anderen Amidderivaten der Kohlensäure, wie Urethan und Guanidin bzw. seinen Derivaten, Cyanamid, Dicyandiamid, weiter mit Verbindungen der Azinreihen, wie z. B. Melamin u. dgl., sowie auch mit aromatischen Aminen und Sulfamiden. Vor oder während der Kondensation dieser Verbindungen werden Stoffe zugesetzt, die aus basischen ίο Gruppen mit Säure gebildete Salzgruppen enthalten, wie z. B. Salze des Guanidins und seiner Derivate, des Guanylharnstoffs, von Dialkylaminoalkylharnstoffen u. dgl. Man kann jedoch auch bekannte, ähnlich konstituierte Harze mit Salzgruppen verwenden, die auf anderen Wegen erhalten worden sind, sofern sie sich nach dem Aufbringen in unlösliche Form überführen lassen.Amino compounds such as urea, its substitution products or derivatives such as alkyl ureas, Thiourea or other amide derivatives of carbonic acid, such as urethane and guanidine or its derivatives, Cyanamide, dicyandiamide, further with compounds of the azine series, such as. B. melamine and the like, as well as with aromatic amines and sulfamides. Before or during the condensation of these compounds substances are added which contain salt groups formed from basic ίο groups with acid, such as B. salts of guanidine and its derivatives, of guanylurea, of dialkylaminoalkylureas and the like, however, known similarly constituted resins having salt groups can also be used have been obtained in other ways, provided that they are converted into insoluble form after application permit.
Wie eingangs erwähnt, bezieht sich das vorhegende Verfahren in erster Linie auf die Imprägnierung von Textilmaterialien, und zwar auf Baumwolle, Leinen, Zellwolle, Kunstseide, Wolle, Naturseide, Kunstwolle, in Faden-, Strang- oder Gewebeform usw. Neben den Textilmaterialien können gemäß vorliegendem Verfahren auch andere Materiahen überzogen oder imprägniert werden, wie z. B. Papier, Pappe, Pappguß, Holz, Kunstmassen, Leder, Stein usw.As mentioned at the beginning, the present method relates primarily to the impregnation of Textile materials, namely on cotton, linen, rayon, rayon, wool, natural silk, synthetic wool, in thread, strand or fabric form, etc. In addition to the textile materials, according to the present method other materials are coated or impregnated, such as. B. paper, cardboard, cardboard casting, Wood, art masses, leather, stone, etc.
Die Imprägnierung erfolgt in der Weise, daß man von den Salzgruppen enthaltenden Harzen wäßrige Lösungen in Konzentrationen von beispielsweise 0,5 bis 5 °/0 herstellt und diese Lösungen auf die genannten Materialien aufbringt durch Eintauchen, Hindurchleiten oder auch durch Aufstreichen, Aufsprühen und anderweitige Imprägnierungsarten. Nach der Imprägnierung werden die Materialien vom Überschuß der Imprägnierungsflüssigkeit befreit und gegebenenfalls getrocknet. Hieran schließen sich nunmehr die Arbeitsvorgänge, welche das Unlöslichmachen der aufgebrachten Harzschicht bezwecken.The impregnation is carried out in such a way that aqueous from the salt group-containing resins solutions at concentrations of for example 0.5 to 5 ° / 0 prepared and these solutions to the aforementioned materials applied by dipping, bubbling or by brushing, spraying and otherwise impregnation species . After impregnation, the materials are freed from excess impregnation liquid and, if necessary, dried. This is now followed by the operations which are intended to make the applied resin layer insoluble.
Man kann die vorimprägnierten Materialien mit wäßrigen Lösungen von basisch reagierenden Mitteln, wie Lösungen von Oxyden bzw. Hydroxyden der Alkali-, Erdalkali- oder Erdmetalle, Lösungen von starken organischen Basen u. dgl., behandeln, wobei die Harzbasen gebildet werden. Dabei können die basischen Mittel dieser Nachbehandlungsbäder gleichzeitig mit den Säureresten der Harzsalze unlösliche Verbindungen bilden, welche sich in Form von Pigmenten in die Harzüberzüge einlagern können. Sofern die Unlöslichkeit der gebildeten Harzbasen noch nicht ausreichend erscheint, kann man gegebenenfalls auch eine Nachbehandlung mit Formaldehyd anwenden, oder man kann in die Harzbasen, beispielsweise durch Acylierung, Umsetzung mit Isocyanaten u. dgl., höhermolekulare organische Reste einführen. Man kann die Unlöslichkeit der Harzüberzüge bzw. Harzimprägnierungen aber auch in der Weise erreichen, daß man die vorimprägnierten Materialien durch Bäder führt, welche lösliche Salze von Säuren enthalten, die mit den Harzbasen unlösliche Salze ergeben, wobei also ein Austausch zwischen dem Säurerest der Harzbase und dem Säurerest der in den Bädern enthaltenen Salze eintritt. Als Salze, die Säurereste enthalten, welche mit den Harzbasen unlösliche Verbindungen ergeben können, sind beispielsweise zu nennen: Alkalisulfate, Alkalichlorate, Alkaliperchlorate, Alkaliphosphate, fettsaure Salze, wasserlösliche Salze organischer Schwefelsäureester, wasserlösliche Salze organischer Sulfonsäuren und andere anionaktive Seifenersatzstoffe. The pre-impregnated materials can be treated with aqueous solutions of basic reacting agents, such as solutions of oxides or hydroxides of alkali, alkaline earth or earth metals, solutions of strong organic bases and the like, whereby the resin bases are formed. The basic agent of these aftertreatment baths at the same time insoluble with the acid residues of the resin salts Form compounds which can be embedded in the resin coatings in the form of pigments. If the insolubility of the resin bases formed does not appear to be sufficient, one can optionally also apply an aftertreatment with formaldehyde, or you can in the resin bases, for example by acylation, reaction with isocyanates and the like, introduce higher molecular weight organic residues. The insolubility of the resin coatings or resin impregnations can also be achieved by that one passes the pre-impregnated materials through baths which contain soluble salts of acids which result in insoluble salts with the resin bases, so there is an exchange between the acid residue of the resin base and the acid residue of the salts contained in the baths. As salts that contain acid residues, which can result in insoluble compounds with the resin bases are, for example: Alkali sulfates, alkali chlorates, alkali perchlorates, alkali phosphates, fatty acid salts, water-soluble salts of organic sulfuric acid esters, water-soluble salts of organic Sulfonic acids and other anionic soap substitutes.
Die Nachbehandlung erfolgt in an sich üblicher Weise in Behandlungsbädern oder auch durch Aufstreichen der Behandlungslösungen, wobei die Umsetzung durch Anwendung erhöhter Badtemperaturen gefördert wird. Erforderlichenfalls müssen, sofern es sich um tiefgreifendere chemische Umsetzungen an der Aminogruppe der Harzbasen handelt, auch spezielle chemische Methoden angewendet werden.The aftertreatment takes place in the usual manner in treatment baths or by brushing on the treatment solutions, the implementation by using elevated bath temperatures is promoted. If necessary, if there are more profound chemical reactions at the Amino group of the resin bases, special chemical methods are also used.
Durch die Imprägnierungen bzw. Überzüge erhalten die behandelten Materialien einen äußerst beständigen, insbesondere alkalibeständigen festhaftenden Harzüberzug, wodurch sie gegen Angriffe atmosphärischer und chemischer Natur weitgehend geschützt sind. Weiterhin kann den Materialien eine wesentliche Strukturverbesserung gegeben werden, die sich je nach den verwendeten Materialien und den verwendeten Ausgangsstoffen in verschiedener Richtung auswirkt. Man kann nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Textilmaterialien waschechte Appreturen, insbesondere auch Füllappreturen, verleihen, man kann die Textilien ferner auf diesem Wege avivieren, wenn man die Nachbehandlung mit einem Seifenbad oder mit der wäßrigen Lösung eines anionaktiven Seifenersatzstoffes vornimmt, wobei auf der Faser unlösliche Harzsalze gebildet werden, die als Anionen Reste von Fettsäuren usw. enthalten. Dadurch wird den behandelten Textilien ein weicher Griff erteilt, der absolut waschbeständig ist. Man kann ferner auf den Textilmaterialien Mattierungseffekte hervorrufen, indem man die Textilbahnen beispielsweise mit einem schwefelsauren Harzsalz imprägniert und die Nachbehandlung anschließend entweder mit einem Bad durchführt, das Bariumhydroxyd gelöst enthält, oder zunächst mit einem Bad durchführt, welches ein lösliches Bariumsalz enthält, und danach in ein Bad mit verdünnter Alkahlauge eingeht. Man erhält auf diesem Wege eine vorzügliche waschbeständige Mattierung, bei der der unlösliche Harznhn das gebildete Bariumsulfat in feinster Verteilung enthält, die für die Textiltechnik großes praktisches Interesse besitzt. Bei den vorgenannten Verfahren kann man in ge- no eigneten Fällen auch bekannte Appretur- oder Aviviermittel mitverwenden.The impregnation or coating gives the treated materials an extremely resistant, In particular, alkali-resistant firmly adhering resin coating, which makes it resistant to atmospheric attack and chemical nature are largely protected. Furthermore, the materials can have an essential Structural improvement can be given, depending on the materials used and the ones used Starting materials affects in different directions. You can according to the method according to the invention Textiles can be given washable finishes, especially filling finishes Also avivate in this way, if the aftertreatment with a soap bath or with the aqueous solution of an anionic soap substitute, with insolubles on the fiber Resin salts are formed which contain residues of fatty acids, etc. as anions. This will get the treated Textiles have a soft feel that is absolutely washable. You can also use the textile materials Causing matting effects by, for example, the textile webs with a Impregnated with sulfuric acid resin salt and the aftertreatment then either with a bath carries out, the barium hydroxide contains dissolved, or first carries out with a bath, which a contains soluble barium salt, and then enters a bath with dilute alkali solution. One receives on This way an excellent wash-resistant matting, in which the insoluble resin is attached to the formed Contains very finely divided barium sulfate, which is of great practical interest for textile technology. In the above-mentioned processes, known finishing or finishing agents can also be used in suitable cases also use.
Daneben sei erwähnt, daß die Textilmaterialien, sofern man die Fixierung der Harze durch Bildung der Harzbase vornimmt, basische Eigenschaften erhalten, also wollähnlich werden und damit eine Erhöhung ihrer Anfärbbarkeit erhalten. Andererseits kann man das Verfahren aber auch auf mit substantiven Farbstoffen gefärbte Textilien anwenden, wobei man eine Erhöhung der Wasserechtheit bzw. iao Schweißechtheit der Färbungen erhält.It should also be mentioned that the textile materials, provided that the fixation of the resins by formation the resin base undertakes to maintain basic properties, i.e. become wool-like and thus a Obtain an increase in their dyeability. On the other hand, the procedure can also be based on substantives Use dyed dyed textiles, whereby one increases the water fastness or iao The dyeings retain perspiration fastness.
Andere Materialien, wie beispielsweise Papier, Pappen und Pappguß, erhalten durch die erfmdungs- ;emäße Behandlung wasserdichte Überzüge bzw. Imprägnierungen. Holzgegenstände können durch die Behandlung ebenfalls imprägniert werden und sindOther materials, such as paper, cardboard and cardboard, obtained by the invention ; appropriate treatment of waterproof coatings or impregnations. Wooden objects can through the Treatment can also be and are impregnated
dann gegen chemische und atmosphärische Einflüsse, vor allem auch gegen Fäulnis gesichert.then secured against chemical and atmospheric influences, especially against rot.
Beispiel ιExample ι
In iooo Gewichtsteilen Wasser löst man unter Zusatz von 15 Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure 10 Gewichtsteile eines Salzharzes, welches durch Kondensation von ι Mol Dicyandiamid, 1 Mol Guanylharnstoffsulfat, ι Mol Guanylharnstoffchlorid und 4 Mol Formaldehyd gewonnen wurde. Bei einem Flottenverhältnis von zweckmäßig 1: 30 behandelt man mit diesem Bad bei 500 während 15 Minuten glänzende Kunstseide oder Zellwolle. Die Ware wird hierauf abgepreßt oder abgeschleudert und dann in ein zweites Bad, das 20 Gewichtsteile Ba(OH)2 in 1000 Gewichtsteilen Wasser enthält, wiederum bei etwa 500 während 15 Minuten umgezogen.10 parts by weight of a salt resin which was obtained by condensation of 1 mole of dicyandiamide, 1 mole of guanylurea sulfate, 1 mole of guanylurea chloride and 4 moles of formaldehyde are dissolved in 1,000 parts by weight of water with the addition of 15 parts by weight of concentrated hydrochloric acid. At a liquor ratio of advantageously from 1: 30 is treated with this bath at 50 0 for 15 minutes glossy rayon or viscose staple. The goods are then squeezed off or spun off and then moved into a second bath, which contains 20 parts by weight of Ba (OH) 2 in 1000 parts by weight of water, again at about 50 ° for 15 minutes.
Man erhält auf der Kunstseide einen vollständig waschechten Matteffekt, gleichzeitig wird der Griff der Ware wesentlich voller und weicher.You get a completely washable matt effect on the artificial silk, at the same time the handle becomes the Goods much fuller and softer.
In 1000 Gewichtsteilen Wasser löst man 5 Gewichtsteile eines Mattierungsmittels, welches aus einer mittels Laurylpyridiniumoctylsulfat und Laurylpyridiniumbisulfat hergestellten wäßrigen Zinksulfidsuspension besteht, und gibt zu dem Bad 20 Gewichtsteile des aus ι Mol Dicyandiamid, 2 Mol Guanylharnstoffchlorid und 4 Mol Formaldehyd hergestellten Salzharzes hinzu.In 1000 parts by weight of water dissolve 5 parts by weight of a matting agent, which consists of a means Aqueous zinc sulfide suspension prepared laurylpyridinium octyl sulfate and laurylpyridinium bisulfate consists, and gives to the bath 20 parts by weight of ι mole of dicyandiamide, 2 moles of guanylurea chloride and 4 moles of formaldehyde-made salt resin.
Glänzende Kunstseide zieht man bei einem Flottenverhältnis von etwa 1:40 unter allmählicher Erwärmung so lange darin um, bis das Mattpigment praktisch restlos auf die Seide aufgezogen ist. Durch den Zusatz des Salzharzes ist die an sich nur wasserechte Nachmattierung praktisch vollkommen seifenecht geworden.Shiny artificial silk is drawn with a liquor ratio of about 1:40 with gradual warming until the matt pigment is practically completely absorbed onto the silk. By With the addition of the salt resin, the subsequent matting, which is only water-proof, is practically completely soap-proof become.
Um die nicht fixierten Anteile von der Faser zu entfernen, seift man die Ware ohne Zwischenspülung in einem kochenden Bade von 6 Gewichtsteilen Marseiller Seife und 2 Gewichtsteilen Soda in 1000 Gewichtsteilen Wasser etwa 15 Minuten lang nach.In order to remove the unfixed parts of the fiber, the goods are soaped without intermediate rinsing in a boiling bath of 6 parts by weight of Marseille soap and 2 parts by weight of soda in 1000 parts by weight Water for about 15 minutes.
Man erhält eine wasserecht nachmattierte Kunstseide von extremer Weichheit und Fülle.The result is an artificial silk with a water-resistant matt finish that is extremely soft and full.
Einen Regenmantelstoff behandelt man in einer Lösung von 20 Gewichtsteilen eines Kondensats aus ι Mol Dicyandiamid, 2 Mol Guanylharnstoffchlorid und 4 Mol Formaldehyd in 1000 Gewichtsteilen Wasser etwa 20 Minuten lang bei 6o°. Anschließend wird die getrocknete oder noch feuchte, jedoch nicht mehr tropfende Ware in einer Lösung von 10 Gewichtsteilen montansaurem Natrium in 1000 Gewichtsteilen Wasser bei etwa 300 kurz umgezogen und fertig aufgemacht.A raincoat material is treated in a solution of 20 parts by weight of a condensate composed of 1 mole of dicyandiamide, 2 moles of guanylurea chloride and 4 moles of formaldehyde in 1000 parts by weight of water at 60 ° for about 20 minutes. Subsequently, the dried or still moist, but not just moved more goods dripping in a solution of 10 parts by weight of montan acid sodium in 1000 parts of water at about 30 0 and finished opened.
Der Regenmantelstoff wird durch diese Behandlung waschecht wasserabweisend.This treatment makes the raincoat fabric washable and water-repellent.
Spinnmattierte Kupferkunstseide bringt man für 10 Minuten in ein 450 warmes Bad aus 1000 Gewichtsteilen Wasser und 10 Gewichtsteilen eines Salzharzes, wie es im Beispiel 2 genannt wurde. Nach dem Seifen mit einer Lösung aus 3 Gewichtsteilen Marseiller Seife in 1000 Gewichtsteilen Wasser erhält die Ware einen vollen weichen Griff, der vollständig waschbeständig ist.Spinnmattierte copper rayon is brought for 10 minutes in a warm bath of 45 0 1000 parts by weight water and 10 parts by weight of a salt resin as was referred to in Example 2. Fig. After soaking with a solution of 3 parts by weight of Marseille soap in 1000 parts by weight of water, the goods are given a full, soft handle that is completely washable.
Um die Anfärbbarkeit von Fasern aus Cellulose oder Celluloseregeneraten für saure Farbstoffe zu erhöhen, verfährt man folgendermaßen: 33 Gewichtsteile Zeilwollgarn werden in einem Bade aus 500 Gewichtsteilen Wasser, 5 Gewichtsteilen eines Kondensates aus 1 Mol Melamin, 3 Mol Guanylharnstoffchlorid, 1 Mol Salzsäure und ι Mol Dicyandiamid sowie 2 Gewichtsteilen Eisessig bei 45° 10 Minuten lang umgezogen. Anschließend seift man in einer Flotte aus 1000 Gewichtsteilen Wasser, enthaltend 3 Gewichtsteile Marseiller Seife und 1 Gewichtsteil Soda, bei 30° 10 Minuten lang. Die so vorbereitete Ware läßt sich mit ausgesprochen sauren Farbstoffen wie bei Wolle unter Zusatz von Essigsäure anfärben.To increase the dyeability of cellulose fibers or regenerated cellulose for acidic dyes, proceed as follows: 33 parts by weight of line wool yarn are in a bath of 500 parts by weight of water, 5 parts by weight of a condensate of 1 mol Melamine, 3 moles of guanylurea chloride, 1 mole of hydrochloric acid and 1 mole of dicyandiamide and 2 parts by weight Stripped glacial acetic acid at 45 ° for 10 minutes. Then soaping is carried out in a liquor of 1000 parts by weight of water containing 3 parts by weight of Marseilles Soap and 1 part by weight of soda at 30 ° for 10 minutes. The goods prepared in this way can be treated with extremely acidic dyes like wool with the addition of Color acetic acid.
Claims (7)
Deutsche Patentschriften Nr. 264137, 535 234, 708;
britische Patentschrift Nr. 278 684.Considered publications:
German Patent Nos. 264137, 535 234, 708;
British Patent No. 278,684.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DED4452D DE968049C (en) | 1939-07-08 | 1939-07-09 | Process for the production of coatings or impregnations, in particular on textile material |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2423185X | 1939-07-08 | ||
| DED4452D DE968049C (en) | 1939-07-08 | 1939-07-09 | Process for the production of coatings or impregnations, in particular on textile material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE968049C true DE968049C (en) | 1958-01-09 |
Family
ID=25970539
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DED4452D Expired DE968049C (en) | 1939-07-08 | 1939-07-09 | Process for the production of coatings or impregnations, in particular on textile material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE968049C (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1258255B (en) * | 1960-04-28 | 1968-01-04 | Freudenberg Carl Fa | Process for the production of hydrophobic, water-resistant or wash-resistant nonwovens, preferably based on natural and / or regenerated cellulose |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE264137C (en) * | ||||
| GB278684A (en) * | 1926-10-05 | 1929-01-14 | Ig Farbenindustrie Ag | Improved treatment of hydrated cellulose |
| DE535234C (en) * | 1926-10-05 | 1931-10-07 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Process for reducing the swellability of hydrate cellulose |
| DE644708C (en) * | 1933-12-23 | 1937-05-11 | Roehm & Haas Company | Process for the preparation of basic phenol-formaldehyde condensation products |
-
1939
- 1939-07-09 DE DED4452D patent/DE968049C/en not_active Expired
Patent Citations (4)
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| DE264137C (en) * | ||||
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