DE960049C

DE960049C - Process for making intermediate copies for diazotype processes

Info

Publication number: DE960049C
Application number: DEP29372D
Authority: DE
Inventors: William H Von Glahn; Lester N Stanley
Original assignee: General Aniline and Film Corp
Current assignee: GAF Chemicals Corp
Priority date: 1945-11-17
Filing date: 1949-01-01
Publication date: 1957-03-14

Description

Verfahren zur Herstellung von Zwischenkopien für Diazotypieverfahren Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Zwischenkopien für Diazotypieverfahren und insbesondere die Verwendung gewisser Azokomponenten bei diesem Verfahren, durch die sehr brauchbare lichtempfindliche Materialien und sehr gute Pausen erhalten werden.Process for making intermediate copies for diazotype processes The invention relates to a method for producing intermediate copies for diazotype processes and in particular the use of certain azo components in this process the very usable photosensitive materials and very good breaks received will.

Bei der Reproduktion von technischen Zeichnungen, Drucken, Bildern oder anderen zu kopierenden Originalen ist es oft vorteilhaft, zunächst eine Zwischen-oder Übergangspause auf einem durchsichtigen Diazotypie-Kopiermaterial anzufertigen, indem das zu reproduzierende Original auf das durchsichtige Diazotypiematerial aufgelegt, entweder nach dem Durchleuchtungs- oder nach dem Reflexverfahren aktinischen Strahlen ausgesetzt und dann entwickelt wird. Das auf der so erhaltenen Zwischenkopie erzeugte Bild kann dann zur Reproduktion weiterer Pausen benutzt werden. Die Brauchbarkeit derartiger Zwischenpausen hängt jedoch von der Lichtundurchlässigkeit des Azofarbstoffbildes gegenüber ultraviolettem Licht und der Durchsichtigkeit des Untergrundes ab. Wenn die lichtempfindliche Schicht Azokomponenten, wie Phloroglucin, enthält, dann hat die Diazotypieschicht nur geringe Stabilität gegen eine vorzeitige Kupplung vor der Belichtung. Aus einer derartigen Diazotypieschicht kann zwar eine Pause in dunkler Farbe mit guter visueller Dichte erziehlt werden, aber ihre-Undurchlässigkeit gegenüber aktinischem Licht oder ihre fotografische Dichte reicht nicht aus, um davon wieder befriedigende Diazotypiekopien herstellen zu können. Die Azokomponente muß so sein, daß durch Kupplung mit der unzersetzten Diazokomponente ein gelber bis brauner Azofarbstoff erzeugt wird, der hinreichend ultraviolettes Licht absorbiert, so daß eine Lichtzersetzung der Diazokomponente in den von der Zwischenkopie zu reproduzierenden Flächen verhindert wird.When reproducing technical drawings, prints, pictures or other originals to be copied, it is often advantageous to first select an intermediate or To make a transitional pause on a transparent diazotype copy material, by placing the original to be reproduced on the transparent diazotype material, either fluoroscopic or reflex actinic rays exposed and then developed. That generated on the intermediate copy thus obtained Image can then be used to reproduce further pauses. The usefulness however, such intermediate pauses depend on the opacity of the azo dye image towards ultraviolet light and the transparency of the substrate. if the photosensitive layer contains azo components such as phloroglucinol the diazotype layer shows only poor stability against premature coupling the exposure. Such a diazotype layer can indeed have a break in the dark Color can be achieved with good visual density, but its opacity to it actinic light or their photographic Density is not enough in order to be able to produce satisfactory diazotype copies from it again. The azo component must be such that a yellow one by coupling with the undecomposed diazo component until brown azo dye is produced, which absorbs sufficient ultraviolet light, so that a light decomposition of the diazo component in that of the intermediate copy to reproducing surfaces is prevented.

Es sind daher für die Diazotypiezwischenpausen Azokomponenten, wie Resorcin, für die Herstellung von Farbbildern benutzt worden, die die richtige Lichtabsorption für Zwischenpausen besitzen. Obgleich das Resorcin und ähnliche Verbindungen das Bild in Azofarbstoffarben mit guter Lichtundurchlässigkeit für ultraviolettes Licht liefern, so ist doch die Stabilität der Diazotypieschicht gegenüber einer vorzeitigen Kupplung nicht ausreichend, um eine längere Lagerung vor der Verwendung zu gewährleisten.There are therefore azo components such as Resorcinol, has been used for the production of color images that have the correct light absorption own for breaks. Although the resorcinol and similar compounds that Image in azo dye colors with good opacity to ultraviolet light deliver, it is the stability of the diazotype layer compared to a premature one Coupling insufficient to ensure prolonged storage before use.

Es wurde nämlich gefunden, daß durchsichtige Papiere oder Filme, die für diesen Zweck in der lichtempfindlichen Schicht die üblichen Diazokomponenten und Resorcin enthalten, vor der Verwendung allmählich eine Verfärbung entwickeln, die durch Vorkupplung erzeugt wird, so daß bei der späteren Verwendung die Flächen des Untergrundes diese Verfärbung enthalten, wodurch die Fähigkeit dieser Flächen, aktinisches Licht durchzulassen, nachteilig beeinflußt wird. Es läßt sich daher auch kein farbloser Untergrund bei den späteren Reproduktionen erhalten, die aus der Verwendung der Zwischenpause als Original gewonnen werden, und infolgedessen besitzen diese Reproduktionen in der Abbildung keine volle Dichte und sind somit unklar.Namely, it has been found that transparent papers or films that the usual diazo components in the photosensitive layer for this purpose and contain resorcinol, will gradually develop discoloration before use, which is generated by pre-coupling, so that in later use the surfaces of the subsurface contain this discoloration, which reduces the ability of these surfaces to transmitting actinic light is adversely affected. It can therefore also no colorless background was preserved in the later reproductions made from using the pause as the original, and consequently these reproductions do not have full density in the illustration and are therefore not clear.

Es wurde nun gefunden, daß die obigen Nachteile behoben werden können, wenn als Azokupplungskomponenten 3- oder 4-Oxyphenylmono- oder -biguanide der allgemeinen Formel In den deutschen Patentschriften 490 387 und 530 398 wird zwar bereits die Herstellung von aromatischen Oxyverbindungen, die durch eine oder mehrere Guanidingruppen substituiert sind und deren Verwendung als Azokomponenten, beispielsweise für die Her-Stellung von Diazolichtbildern, beschrieben. Die in diesen Patentschriften erwähnten Verbindungen sind jedoch 2-Oxynaphthaline, die in der 7- oder 8-Stellung durch Guanidingruppen substituiert sind. Diese Verbindungen sind, bedingt durch ihre schlechte Opazität für ultraviolettes Licht, als Kuppler für die Herstellung von Zwischenkopien nicht geeignet.It has now been found that the above disadvantages can be eliminated, if as azo coupling components 3- or 4-oxyphenyl mono- or biguanides of the general Formula In German patents 490 387 and 530 398, the Preparation of aromatic oxy compounds through one or more guanidine groups are substituted and their use as azo components, for example for the Manufacture of diazo light images, described. Those mentioned in these patents Compounds, however, are 2-oxynaphthalenes, which are in the 7- or 8-position through guanidine groups are substituted. These connections are due to their poor opacity for ultraviolet light, not as a coupler for making intermediate copies suitable.

Im Gegensatz zu diesen bekannten Verbindungen kommen jedoch erfindungsgemäß einkernige Arylguanidinverbindungen, nämlich Oxyphenylguanidinverbindungen, zur Verwendung, die gegenüber den bekannten Verbindungen nicht nur eine wesentlich bessere aktinische Dichte und bessere Deckkraft besitzen, sondern auch eine höhere Stabilität gegen Vorkupplüng und eine bessere Diffusionsfestigkeit.In contrast to these known compounds, however, come according to the invention mononuclear arylguanidine compounds, namely oxyphenylguanidine compounds, for Use that compared to the known compounds is not only a much better one actinic density and better covering power, but also a higher stability against pre-coupling and better diffusion resistance.

' Die 3-Oxyphenylmonoguanid- und die 3-Oxyphenylbiguanidverbindungen können wie folgt hergestellt werden.The 3-oxyphenyl monoguanide and 3-oxyphenyl biguanide compounds can be made as follows.

Monoguanid. Diese Verbindung wird hergestellt, indem 145 g des 3-Aminophenolhydrochlorids und 6o g Cyanamid zu Zoo ccm Alkohol gegeben, die Temperatur auf den Siedepunkt gesteigert und die Lösung 8 Stunden im Sieden gehalten wird. Der Alkohol wird dann aus der Reaktionslösung verdampft und Salzsäure zugesetzt, um sie leicht kongosauer zu machen. Das Reaktionsgemisch wird dann mit Wasser in Lösung gebracht, mit Aktivkohle behandelt und filtriert. Das Hydrochlorid des 3-Oxyphenyhuonoguanids wird dann ausgesalzt.Monoguanide. This compound is prepared by adding 145 g of the 3-aminophenol hydrochloride and 60 g of cyanamide added to zoo cc alcohol, the temperature to the boiling point increased and the solution is kept boiling for 8 hours. The alcohol will then evaporated from the reaction solution and hydrochloric acid added to make it slightly Congo acidic close. The reaction mixture is then brought into solution with water, with activated charcoal treated and filtered. The 3-oxyphenyhuonoguanide hydrochloride is then salted out.

Biguanid. 109 g 3-Aminophenol werden in Zoo ccm HCl von 21° B6 gelöst, auf ioo° C erhitzt und 92 g Dicyandiamid langsam zugesetzt. Das Gemisch wird laufend durch Zusatz von Salzsäure deltasauer gehalten. Nachdem der Zusatz des Dicyandiamids beendet ist, wird das Reaktionsgemisch bei ioo° C i/2 Stunde durchgerührt. Es wird dann auf freie Aminogruppen geprüft, und wenn diese Probe positiv ist, werden weitere 9 g Dicyandiamid zugesetzt. Wenn die Prüfung auf freie Aminogruppen negativ ist, wird das Reaktionsgemisch auf 5° C abgekühlt und das 3-Oxyphenylbiguanid auskristallisiert. Dies wird dann zerrieben und das getrocknete Produkt mit einer kleinen Menge Aceton ausgelaugt, um farbige Verunreinigungen zu entfernen. Der Rückstand wird wieder mit Aceton gewaschen und bei q.0° C getrocknet.Biguanide. 109 g of 3-aminophenol are dissolved in zoo ccm HCl at 21 ° B6, heated to 100 ° C. and slowly added 92 g of dicyandiamide. The mixture is running held delta acid by adding hydrochloric acid. After the addition of the dicyandiamide is complete, the reaction mixture is stirred at 100 ° C for 1/2 hour. It will then checked for free amino groups, and if that sample is positive, more will be 9 g of dicyandiamide were added. If the test for free amino groups is negative, the reaction mixture is cooled to 5 ° C. and the 3-oxyphenyl biguanide crystallizes out. This is then triturated and the dried product with a small amount of acetone leached to remove colored contaminants. The residue will come back washed with acetone and dried at 0 ° C.

Die 4-Oxyphenylmono- und -biguanide werden nach bekannten Verfahren hergestellt. Ein Verfahren für die Herstellung von q.-Oxyphenylbiguanid ist in J. Pr. Ch. (2), 8q., S. 398, und für das 4:-Oxyphenylguanidin in der USA.-Patentschrift z 8o5 889, Beispiel 1q., und im deutschen Patent 565 881 beschrieben.The 4-oxyphenyl mono- and biguanides are prepared according to known processes manufactured. A process for the preparation of q.-oxyphenyl biguanide is described in J. Pr. Ch. (2), 8q., P. 398, and for the 4: -oxyphenylguanidine in the USA patent z 8o5 889, example 1q., and described in German patent 565 881.

Für die Herstellung von Diazotypiezweikomponentenschichten zur Gewinnung von Zwischen- oder Übergangspausen gemäß vorliegender Erfindung wird ein geeigneter durchsichtiger Träger, wie durchsichtig gemachtes Papier, ein Celluloseacetatfilm oder ein anderer lichtdurchlässiger Stoff, nach bekannten Verfahren mit einer lichtempfindlichen Mischung über- bedeutet. Gegebenenfalls kann in diesen Verbindungen der Guanidin- und Biguanidrest auch durch übliche Substituenten, wie Alkyl-, Aryl- und Aralkylgruppen, substituiert sein. Geeignete Verbindungen sind beispielsweise 3-Oxyphenolmonoguanid, 3-Oxyphenylbiguanid, q.-Oxyphenylmonoguanid und 4.-Oxyphenylbiguanid. Diese Azokupplungskomponenten ergeben mit geeigneten Diazoverbindungen auf einem lichtdurchlässigen Papier oder Fiten oder anderen durchsichtigen Träger eine sehr lichtempfindliche Zweikomponentendia.zotypieschicht hoher Stabilität gegen Vorkupplung, die nach der Belichtung und Entwicklung ein Sepiabild mit hoher Deckkraft gegenüber aktinischem Licht liefert. Die so hergestellten Kopien eignen somit vorzüglich als Zwischenkopien für die Herstellung weiterer Kopien. zogen, die geeignete Diazoverbindungen und die neuen Kupplungskomponenten in Verbindung mit den übrigen Stoffen enthält, die üblicherweise bei der Herstellung von lichtempfindlichen Diazotypiezweikomponentengemischen benutzt werden. Als Diazoverbindungen werden diejenigen bevorzugt, die sich von p-Diaminen der Benzolreihe ableiten, und insbesondere diejenigen, in denen eine der Aminogruppen durch Alkyl-, Alkoxy-, Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkylol-, cycloaliphatische oder heterocyclische Gruppen substituiert ist, doch sind auch andere Diazoverbindungen geeignet. Beispiele derartiger Amine sind N-Oxyäthyl-N-methyl-amino-p-aminobenzol, p Axninodiphenylamin, i-Monoäthylamino-2-(oder 3)-methyl-4-aminobenzol, i-N-Oxyäthyl-N-äthylamino-3-methyl-4-aminobenzol, i-Diäthylamino-3-äthoxy-4-aminobenzol, 4-Amino-i-benzoyl-amino-2, 5-diäthoxybenzol, p-Amino-N-diäthylanilin, i-N, N-Dioxyäthylamino-3-chlor-4-aminobenzol, p-Amino-N-äthyl-N-benzylanilin, p-Amino-N-dimethylanilin, i-Äthylamino-4-aminobenzol, i-Oxyäthyl-äthyl-amino-4-aminobenzol, p-Phenylendiamin, 4-Amino-N, N-dioxyalkylanilin und 4'-Äthoxyphenyl-2, 5-diäthoxyanilin. Die Diazoverbindungen werden in Form ihrer stabilisierten Salze, wie der Zn Cl,- , Cd C12 oder Sn C14-Doppelsalze oder als Fluorborate, Aryl- oder Alkylsulfate und sauren Sulfate der Diazoniumverbindung benutzt.For the production of diazotype two-component layers for obtaining intermediate or transitional pauses according to the present invention, a suitable transparent support, such as paper made transparent, a cellulose acetate film or another light-permeable material, is coated with a photosensitive mixture according to known processes. means. If appropriate, the guanidine and biguanide radicals in these compounds can also be substituted by customary substituents such as alkyl, aryl and aralkyl groups. Suitable compounds are, for example, 3-oxyphenol monoguanide, 3-oxyphenyl biguanide, q.-oxyphenyl monoguanide and 4-oxyphenyl biguanide. These azo coupling components, with suitable diazo compounds, on a translucent paper or tape or other transparent support result in a very light-sensitive two-component transparency layer of high stability against pre-coupling, which after exposure and development provides a sepia image with high opacity to actinic light. The copies produced in this way are therefore ideally suited as intermediate copies for the production of further copies. drawn, which contains the appropriate diazo compounds and the new coupling components in conjunction with the other substances which are commonly used in the manufacture of light-sensitive two-component diazo-type mixtures. Preferred diazo compounds are those which are derived from p-diamines of the benzene series, and in particular those in which one of the amino groups is substituted by alkyl, alkoxy, alkyl, aryl, aralkyl, alkylol, cycloaliphatic or heterocyclic groups , but other diazo compounds are also suitable. Examples of such amines are N-oxyethyl-N-methyl-amino-p-aminobenzene, p-axninodiphenylamine, i-monoethylamino-2- (or 3) -methyl-4-aminobenzene, iN-oxyethyl-N-ethylamino-3-methyl- 4-aminobenzene, i-diethylamino-3-ethoxy-4-aminobenzene, 4-amino-i-benzoyl-amino-2, 5-diethoxybenzene, p-amino-N-diethylaniline, iN, N-dioxyethylamino-3-chloro 4-aminobenzene, p-amino-N-ethyl-N-benzylaniline, p-amino-N-dimethylaniline, i-ethylamino-4-aminobenzene, i-oxyethyl-ethyl-amino-4-aminobenzene, p-phenylenediamine, 4- Amino-N, N-dioxyalkylaniline and 4'-ethoxyphenyl-2, 5-diethoxyaniline. The diazo compounds are used in the form of their stabilized salts, such as the Zn Cl, -, Cd C12 or Sn C14 double salts or as fluoroborates, aryl or alkyl sulfates and acid sulfates of the diazonium compound.

Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele weiter veranschaulicht. Beispiel i Durchsichtiges Papier wird mit einer Lösung überzogen, die in ioo ccm Wasser mit einem Isopropanolgehalt von io°/a die folgenden Bestandteile enthält: 5,9 g 3-Oxyphenylbiguanid, 3,3 g N-Oxyäthyl-N-methylamino-p-benzoldiazoniumchlorid-ZnC12 doppelsalz, 8 g Citronensäure, 4 g Thioharnstoff.The invention is further illustrated by the following examples. Example i Transparent paper is coated with a solution which is expressed in 100 ccm Water with an isopropanol content of 10 ° / a contains the following components: 5.9 g of 3-oxyphenyl biguanide, 3.3 g of N-oxyethyl-N-methylamino-p-benzenediazonium chloride-ZnC12 double salt, 8 g citric acid, 4 g thiourea.

Das Papier besitzt nach dem. Trocknen und Lagern eine ausgezeichnete Stabilität gegen eine vorzeitige Kupplung, und wenn es unter einem positiven Original mit ultraviolettem Licht belichtet und mit gasförmigem Ammoniak entwickelt wird, wird eine positive Wiedergabe des Originals in einem Sepiaton auf einem klaren Untergrund erhalten. Dieses auf dem durchsichtigen Papier reproduzierte Sepiafarbbild ist für ultraviolettes Licht sehr undurchlässig, und bei dem späteren Belichten und Entwickeln eines üblichen Diazotypiematerials unter Verwendung des positiven Sepiafarbstoffbildes als Original werden ausgezeichnete Reproduktionen in jeder gewünschten Farbe erhalten. Beispiel 2 Durchsichtiges Papier wird mit einer Lösung überzogen, die in ioo ccm Wasser mit einem Gehalt an Isopropanol von io °/o die folgenden Stoffe enthält: 5,9 g 3-Oxyphenylbiguanid, 3,5 g ZnC12 Doppelsalz von i-(N-Äthylamino)-2-methyl-4-benzoldiazoniumchlorid, 8 g Citronensäure, 4 g Thioharnstoff.The paper has after. Drying and storage an excellent Stability against premature coupling, and when it is under a positive original exposed to ultraviolet light and developed with gaseous ammonia, becomes a positive reproduction of the original in a sepia tone on a clear background obtain. This sepia color image reproduced on the transparent paper is for very opaque to ultraviolet light, and during subsequent exposure and development a common diazotype material using the positive sepia dye image as an original, excellent reproductions in any desired color are obtained. Example 2 Transparent paper is coated with a solution which is in 100 ccm Water with an isopropanol content of 10 ° / o contains the following substances: 5.9 g 3-oxyphenyl biguanide, 3.5 g ZnC12 double salt of i- (N-ethylamino) -2-methyl-4-benzene diazonium chloride, 8 g citric acid, 4 g thiourea.

Das so erhaltene lichtempfindliche Papier ist nach dem Trocknen und Lagern gegen Vorkupplung sehr stabil, und wenn es unter einem Positiv mit ultraviolettem Licht belichtet und mit gasförmigem Ammoniak entwickelt wird, so wird wieder ein Positiv in einer Sepiafarbe erhalten. Dieses Positiv hat einen klaren Untergrund, der für ultraviolettes Licht hoch durchlässig ist, während das Sepiabild selbst für ultraviolettes Licht sehr undurchlässig ist. Es ist daher als Zwischenpause für Reproduktionszwecke sehr wertvoll und kann hierfür in gleicher Weise wie das Produkt des Beispiels = mit sehr gutem Erfolg benutzt werden. Beispiel 3 Durchsichtiges Papier wird mit einer Lösung überzogen, die in ioo ccm Wasser mit einem Gehalt an Isopropanol von io°/o die folgenden Stoffe enthält: 59 3-Oxyphenylguanid, 4,I g saures 2, 5, 4'-Triäthoxydiphenyl-4-diazoniumsulfat, 8 g Citronensäure, 4 g Thioharnstoff.The photosensitive paper obtained in this way is very stable against pre-coupling after drying and storage, and when it is exposed to ultraviolet light under a positive and developed with ammonia gas, a positive in a sepia color is obtained again. This positive has a clear background that is highly transparent to ultraviolet light, while the sepia image is very opaque even to ultraviolet light. It is therefore very valuable as a break for reproduction purposes and can be used for this in the same way as the product of the example = with very good success. EXAMPLE 3 Transparent paper is coated with a solution which, in 100 cc of water with an isopropanol content of 100%, contains the following substances: 59 3-oxyphenylguanide, 4.1 g of acid 2, 5, 4'-triethoxydiphenyl-4 -diazonium sulfate, 8 g citric acid, 4 g thiourea.

Das getrocknete Transparentpapier ist gegen vorzeitige Kupplung beim Lagern sehr stabil, und wenn es in Kontakt mit einem Original belichtet und mit Ammoniakgas entwickelt wird, so wird das Originalmuster in einem Sepiaton reproduziert, der etwas heller als der des Beispiels i ist. Das Sepiabild absorbiert ultraviolette Strahlen stark, während der Untergrund für ultraviolettes Licht sehr durchlässig ist. Die so erhaltene Pause kann somit als Zwischenpause für die Herstellung weiterer Kopien auf Diazotypieschichten oder anderen lichtempfindlichen Stoffen benutzt werden. Beispiel 4 Transparentpapier wird mit einer Lösung überzogen, die in ioo ccm Wasser mit einem Isopropanolgehalt von io °/o die folgenden Stoffe enthält: 5 g 3-Oxyphenylguanid, 3,8 g saures p-Phenylaminobenzoldiazoniumsulfat, 8 g Citronensäure, 4 g Thioharnstoff.The dried tracing paper is against premature coupling when Storage very stable, and when exposed and with in contact with an original Ammonia gas is evolved, the original pattern is reproduced in a sepia tone, which is a little brighter than that of example i. The sepia image absorbs ultraviolet Rays are strong, while the subsurface is very transparent to ultraviolet light is. The pause obtained in this way can thus be used as an intermediate pause for the production of further Copies on diazotype layers or other light-sensitive materials can be used. Example 4 Transparent paper is coated with a solution which is dissolved in 100 cc of water with an isopropanol content of 10% contains the following substances: 5 g 3-oxyphenylguanide, 3.8 g of p-phenylaminobenzene diazonium acid sulfate, 8 g of citric acid, 4 g of thiourea.

Das Transparentpapier ist nach dem Trocknen und beim Lagern gegen Vorkupplung sehr stabil, und wenn es in Kontakt mit einem Original belichtet und mit Ammoniakgas entwickelt wird, wird das Originalmuster in einem Sepiaton wiedergegeben. Das Sepiabild absorbiert ultraviolettes Licht stark, während der Untergrund für ultraviolettes Licht sehr durchlässig ist. Die so erhaltene Pause kann somit als Zwischenpause für die Herstellung weiterer Kopien auf Diazotypie-oder anderen lichtempfindlichen Materialien benutzt werden. Beispiel 5 Trahsparentpapier wird mit einer Lösung überzogen, die in ioo ccm Wasser mit einem Isopropanolgehalt von io°/o die folgenden Stoffe enthält: 5 g 4-Oxyphenylguanid, 3,8 g 2, 5-Diäthoxy-4-benzoylaminobenzoldiazoniumchlorid-Zn C12 doppelsalz, 8 g Citronensäure, 4 g Thioharnstoff.The tracing paper is against after drying and during storage Pre-coupling very stable, and when exposed and in contact with an original is developed with ammonia gas, the original pattern is reproduced in a sepia tone. The sepia picture absorbs ultraviolet light strongly, while the background for ultraviolet light is very transparent. The pause obtained in this way can thus be used as a Intermission for the production of further copies on diazotype or other photosensitive Materials are used. Example 5 Transparent paper is coated with a solution those in 100 cc of water with an isopropanol content of 10 per cent the following substances contains: 5 g of 4-oxyphenylguanide, 3.8 g of 2,5-diethoxy-4-benzoylaminobenzene diazonium chloride-Zn C12 double salt, 8 g citric acid, 4 g thiourea.

Das getrocknete Transparentpapier ist beim Lagern gegen Vorkupplung sehr stabil, und wenn es in Kontakt mit einem Original belichtet und mit Ammoniakgas entwickelt wird, so wird das Original in einem Sepiaton reproduziert, der etwas weniger dicht ist als der des Beispiels i. Die Undurchlässigkeit des Sepiabildes gegenüber ultraviolettem Licht ist etwas geringer als die der nach Beispiel i erhaltenen Pause, aber sie reicht aus, die Herstellung weiterer kontrastreicher Diazotypiekopien zu ermöglichen, wenn die Sepiapause dieses Beispiels als Zwischenpause benutzt wird.The dried tracing paper is against pre-coupling during storage very stable, and when exposed in contact with an original and with ammonia gas is developed, the original is reproduced in a sepia tone that is somewhat is less dense than that of example i. The impermeability of the sepia picture to ultraviolet light is somewhat lower than that obtained according to Example i Pause, but it is enough to produce more contrast Diazotype copies when the sepia pause of this example is used as an intermediate pause.

Beispiel 6 Transparentpapier wird mit einer Lösung überzogen, die in ioo ccm Wasser mit einem -Isopropanolgehalt von io°/o die folgenden Stoffe enthält: 5 g 4.-Oxyphenylbiguanid, 3,8 g 2, 5-Diäthoxy-q-benzoylaminobenzoldiazoniumchlorid-ZnC12 doppelsalz, 8 g Citronensäure, q. g Thioharnstoff.Example 6 Transparent paper is coated with a solution which contains in 100 ccm of water with an isopropanol content of 10% the following substances: 5 g of 4th-oxyphenyl biguanide, 3.8 g of 2,5-diethoxy-q-benzoylaminobenzene diazonium chloride-ZnC12 double salt, 8 g citric acid, q. g thiourea.

Das überzogene getrocknete Transparentpapier ist beim Lagern gegen Vorkupplung sehr stabil, und wenn es in Kontakt mit einem Original belichtet und mit Ammoniakgas entwickelt wird, so wird das Original in einem Sepiaton wiedergegeben, der etwas weniger dicht ist als der des Beispiels i. Die Undurchlässigkeit des Sepiabildes gegenüber ultraviolettem Licht ist etwas geringer als die der nach Beispiel i erhaltenen Pause, aber sie reicht aus, die Herstellung weiterer kontraststarker Diazotypiekopien herzustellen, wenn die Sepiafarbpause dieses Beispiels als Zwischenpause benutzt wird. Beispiel 7 Transparentpapier wird mit einer Lösung überzogen, die in ioo ccm Wasser mit einem Isopropanolgehalt von io°/o die folgenden Stoffe enthält: 5,5 g 3-OxY-phenylbiguanid, 3 g i-Äthylamino-q.-henzoldiazoniumchlorid-ZnC12 doppelsalz, 8 g Citronensäure, q. g Thioharnstoff.The coated, dried tracing paper is against when stored Pre-coupling very stable, and when exposed and in contact with an original is developed with ammonia gas, the original is reproduced in a sepia tone, which is a little less dense than that of example i. The impermeability of the sepia picture to ultraviolet light is somewhat lower than that obtained according to Example i Pause, but it is enough, the production of further high-contrast diazotype copies using the sepia color space of this example as an intermediate space will. Example 7 Transparent paper is coated with a solution which is dissolved in 100 ccm Water with an isopropanol content of 10% contains the following substances: 5.5 g 3-OxY-phenylbiguanide, 3 g i-ethylamino-q.-henzoldiazonium chloride-ZnC12 double salt, 8 g citric acid, q. g thiourea.

Das getrocknete Transparentpapier ist beim Lagern gegen Vorkupplung sehr stabil, und wenn es unter einem positiven Original mit ultraviolettem Licht bestrahlt und mit gasförmigem Ammoniak entwickelt wird, wird eine im Ton sepiafarbige positive Wiedergabe des Originals auf klarem Untergrunde erhalten. Das Sepiabild ist für ultraviolettes Licht sehr undurchlässig, und beim späteren Belichten und Entwickeln eines üblichen Diazotypiematerials unter Verwendung des sepiafarbigen Positivs als Original werden ausgezeichnete Reproduktionen in jeder gewünschten Farbe erhalten. Beispiel 8 Transparentpapier wird mit einer Lösung überzogen, die in ioo ccm Wasser mit einem Gehalt an Isopropanol von io °/o die folgenden Bestandteile enthält: 5,9 g 3-Oxyphenylbiguanid, 3,5 g i-(N-Äthyl-N-oxyäthyl) - amino - 3 - methyl - q. - benzoldiazoniumchlorid -Zn C12 doppelsalz, 8 g Citronensäure, 4 g Thioharnstoff. Das getrocknete Papier ist gegen vorzeitige Kupplung sehr stabil, und wenn es unter einem positiven Original mit ultraviolettem Licht bestrahlt und mit gasförmigem Ammoniak entwickelt wird, so wird eine positive Wiedergabe des Originals in einem Sepiaton auf einem klaren Untergrunde erhalten. Dieses Sepiabild ist für ultraviolettes Licht sehr undurchlässig, und beim späteren Belichten und Entwickeln eines üblichen Diazotypiematerials unter Verwendung des sepiafarbigen Positivs als Original werden ausgezeichnete Reproduktionen in jeder gewünschten Farbe erhalten.The dried tracing paper is against pre-coupling during storage very stable, and when it is under a positive original with ultraviolet light is irradiated and evolved with gaseous ammonia, becomes sepia-colored in tone positive reproduction of the original received on a clear surface. The sepia picture is very opaque to ultraviolet light, and during later exposure and Develop a common diazotype material using the sepia color Positives as the original will be excellent reproductions in any desired Color preserved. Example 8 Transparent paper is coated with a solution which in 100 cc of water with an isopropanol content of 10 per cent the following ingredients contains: 5.9 g 3-oxyphenyl biguanide, 3.5 g i- (N-ethyl-N-oxyethyl) - amino - 3 - methyl - q. - benzene diazonium chloride -Zn C12 double salt, 8 g citric acid, 4 g thiourea. The dried paper is very stable against premature coupling, and when it is under a positive original irradiated with ultraviolet light and with gaseous light Ammonia is evolved, it becomes a positive reproduction of the original in one Sepia tone preserved on a clear surface. This sepia image is for ultraviolet Very opaque to light, and when later exposing and developing a usual Diazotype material using the sepia colored positive as the original get excellent reproductions in any color desired.

Claims

PATENT CLAIMS: Documents considered: German Patent Specifications No. 490 387, 530 398: Fiat Final Report, No. 813, p. 00217 (io. 6. q.6). i. Process for the production of intermediate copies for the diazotype process using a transparent support and light-sensitive layers which also contain the diazo and azo components, characterized in that 3- or 4-oxyphenyl mono- or biguanides of the general formula HO as the azo or coupling component -C, H4-NHX can be used, in which X is the remainder means, and these groups are the only substituents on the benzene nucleus.

2. Process according to Claim i, characterized in that azo coupling components are used whose guanidine or biguanide radical is substituted.

3. The method according to claim i and 2, characterized in that the diazo components used are derived from p-diamino compounds of the benzene series.