DE1068556B

DE1068556B -

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Publication number: DE1068556B
Application number: DENDAT1068556D
Authority: DE
Priority date: 1957-02-19
Publication date: 1959-11-05
Also published as: NL225064A; NL97385C; GB840945A; US2940852A; BE564689A; CH375988A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

KL.KL.

INTERNAT. KL. G 03 CINTERNAT. KL. G 03 C

PATENTAMPATENTAM

AUSLEGESCHRIFT 1068 556EXPLAINING EDITORIAL 1068 556

G 23872 IVa/57 b G 23872 IVa / 57 b

ANMELDETAG: 7. FEBRU AR 1958REGISTRATION DATE: FEBRUARY 7TH AR 1958

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UND AUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT: 5. NOVEMBER 1959NOTICE THE REGISTRATION AND ISSUE OF THE EDITORIAL: NOVEMBER 5, 1959

In der Technik der Diazotypie wird außerordentlich häufig von sogenannten Zwischenkopien Gebrauch gemacht. Statt von einem wertvollen und vielleicht empfindlichen Original eine große Anzahl von Kopien herzustellen, fertigt man üblicherweise eine einzelne Kopie auf einem Diazotypie-Material (Papier oder Folie) für Zwischenkopien an und benutzt das so gewonnene Diapositiv als Vorlage für die Herstellung der endgültigen Kopien. Die Vorteile solcher Zwischenkopien sind zahlreich. Man vermeidet Beschädigung und Inanspruchnähme des empfindlichen und häufig unersetzlichen Originals. Dank des starken Kontrasts des Diazotypie-Verfahrens kann durch die Zwischenkopie auch noch meist die Bilddichte etwas verbessert werden, insbesondere wenn das Original selbst schmutzig oder verblaßt ist. Außerdem wird die Kopiergeschwindigkeit wesentlich verbessert, weil der Folienschichtträger der Zwischenkopien meist lichtdurchlässiger ist als die Originalzeichnung selbst. Viele interessante technische Variationen für Zwischenkopien auf Folien sind entwickelt worden, z. B. Überlagkopien, die teilweise Auslöschung des ursprünglichen Bildes usw. Die Bereitstellung eines befriedigenden Materials für Zwischenkopien ist daher ein wichtiges und grundlegendes Anliegen der Diazotypie überhaupt.In the technique of the diazotype, use is made extremely often of so-called intermediate copies. Instead of making a large number of copies of a valuable and perhaps fragile original, one usually makes a single copy on a diazotype material (paper or foil) for Intermediate copies and uses the slide obtained in this way as a template for the production of the final Copies. The advantages of such intermediate copies are numerous. One avoids damage and claims the sensitive and often irreplaceable original. Thanks to the strong contrast of the diazotype process the image density can usually be improved somewhat by the intermediate copy, in particular if the original itself is dirty or faded. In addition, the copying speed becomes essential improved because the film backing of the intermediate copies is usually more translucent than the original drawing itself. Many interesting technical variations for intermediate copies on transparencies have been developed, e.g. B. Overlay copies, the partial erasure of the original image, etc. Providing a satisfactory Material for intermediate copies is therefore an important and fundamental concern of the diazotype in general.

Um zur Herstellung von Zwischenkopien geeignet zu sein, muß ein Diazotypie-Material verschiedene unerläßliche Eigenschaften haben. Es muß die größtmögliche Kopierempfindlichkeit haben, die noch gute Dichten ergibt, und das entstehende Farbstoff bild muß sowohl aktinisch wie visuell eine günstige Dichte haben, weil eine visuelle Beurteilung der Zwischenkopie oft erforderlich ist. Das Material muß sowohl in der Packung als in der entwickelten Folie eine ausreichende Stabilität besitzen. Stabilität ist erforderlich gegen Vergilben, die insbesondere dann eintritt, wenn eine belichtete Folie UV-Strahlung ausgesetzt wird, wobei die Dichte des Materials erhöht wird. Der gebildete Farbstoff soll bei Berührung mit anderen Materialien diffusions- und abriebfest sein. Bisher hat kein auf dem Markt erschienenes Material alle diese Eigenschaften in befriedigendem Umfang in sich vereinigt.In order to be suitable for making intermediate copies, a diazotype material must be various indispensable Have properties. It must have the greatest possible copying sensitivity, the still good densities results, and the resulting dye image must both actinically and visually have a favorable density, because visual assessment of the intermediate copy is often required. The material must be in the package as well as have sufficient stability in the developed film. Stability is required against yellowing, which occurs in particular when an exposed film is exposed to UV radiation, the density the material is increased. The dye formed is said to be diffusible and resistant to contact with other materials be abrasion resistant. So far, no material on the market has all of these properties in a satisfactory manner Scope united in itself.

Eine der am häufigsten benutzten Kupplungskomponenten für Diazo-Zwischenkopiermaterial ist Resorcin. Frisch und in hoher Konzentration aufgetragen, gibt Resorcin Farbstoffe von guter aktinischer Dichte. Beim Altern des Materials tritt aber Diffusion und anderweitige Verteilung der Komponenten ein, so daß statt der ursprünglich überwiegenden Monoazo-Kupplung nunmehr die Bis-Kupplung zunimmt. Resorcin ist daher gegen das Verhältnis Diazo zu Kupplungskomponente sehr empfindlich. Als eine Folge dieser Erscheinung beim Altern des Materials nimmt die visuelle Dichte mit der zunehmenden Bildung des Bis-Farbstoffs zu, während gleichzeitig die aktinische Dichte merklich abnimmt.One of the most widely used coupling components for diazo interleaving material is resorcinol. Applied fresh and in high concentration, resorcinol gives dyes of good actinic density. When the material ages, however, diffusion and other distribution of the components occurs, so that instead of the originally predominant monoazo coupling is now increasing the bis coupling. Resorcinol is therefore very sensitive to the ratio of diazo to coupling component. As a result of this phenomenon as the material ages, the visual density increases with the increasing formation of the bis-dye, while at the same time the actinic density decreases noticeably.

Lichtempfindliches Diazotypie-MaterialLight sensitive diazotype material

Anmelder:Applicant:

General Aniline & Film Corporation, New York, N. Y. (V. St. A.)General Aniline & Film Corporation, New York, N.Y. (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. Dr. jur. H. Mediger, Patentanwalt, München 9, Aggensteinstr. 13Representative: Dr.-Ing. Dr. jur. H. Mediger, patent attorney, Munich 9, Aggensteinstr. 13th

Beanspruchte Priorität: V. St. v. Amerika vom 19. Februar 1957Claimed priority: V. St. v. America 19 February 1957

Clifford Ernest Herrick jun., Chenango Forks, N. Y., und Chester Edward Slimowicz, Vestal, N. Y.Clifford Ernest Herrick Jr., Chenango Forks, N. Y., and Chester Edward Slimowicz, Vestal, N. Y.

(V. St. Α.),
sind als Erfinder genannt worden(V. St. Α.),
have been named as inventors

Außerdem ist Resorcin mit den die beste aktinische Dichte liefernden Diazo-Verbindungen zu aktiv als Kuppler, besonders bei der höheren Konzentration der Kupplungskomponente, die zu einem Überwiegen der Monoazo-Kupplung führt. Solche Schichten können nicht ausreichend gegen vorzeitiges Kuppeln stabilisiert werden.In addition, resorcinol with the diazo compounds providing the best actinic density is too active as Couplers, especially at the higher concentration of the coupling component, which predominate the monoazo clutch leads. Such layers cannot be sufficiently stabilized against premature coupling will.

Es sind zwar auch Kupplungskomponenten bekannt, die Schichten guter Stabilität und guter aktinischer Dichte ergeben, z. B. m-Oxyphenylharnstoff und Dimethylaminomethyl-2,5-xylenol. Diese Stoffe besitzen aber nur eine beschränkte Löslichkeit, neigen unter gewissen Bedingungen zum Ablösen und ergeben Schichten, die in Berührung mit Ammoniak die Farbstoffbilder nicht rasch und vollständig genug entwickeln. Außerdem ist ihre visuelle Dichte unbefriedigend.Coupling components are also known which have good stability and good actinic layers Give density, e.g. B. m-oxyphenylurea and dimethylaminomethyl-2,5-xylenol. These substances own but only a limited solubility, tend to peel off under certain conditions and result in layers, which in contact with ammonia do not develop the dye images quickly and completely enough. aside from that their visual density is unsatisfactory.

Unter der großen Anzahl von Verbindungen, die als Kupplungskomponenten für Zwischenkopien geprüft worden sind, haben sich die 2,6-Dialkyloxy- und -Dialkylphenole sowie die Resorcin-Monoäther der USA.-Patentschrift 2 516 931 in vielen Beziehungen ausgezeichnet bewährt, da sie Schichten ergeben, die eine gute Stabilität gegen vorzeitiges Kuppeln, gute aktinische Dichte und eine über dem Durchschnitt liegende visuelle Dichte besitzen. Diese Verbindungen sind aber häufig flüssige oder halbflüssige Stoffe und besitzen oft einen durchdringenden und störenden »medizinischen« Geruch, so daß sie bisher in handelsüblichen Diazo-Materialien nicht angewendet werden.Among the large number of compounds that are being examined as coupling components for intermediate copies 2,6-dialkyloxy- and dialkylphenols have become as well as the resorcinol monoethers of U.S. Patent 2,516,931 are excellent in many respects proven, as they result in layers that have good stability against premature coupling, good actinic density and Have an above average visual density. However, these compounds are often liquid or semi-liquid substances and often have a penetrating and disturbing "medicinal" odor, so that they have so far not been used in commercially available diazo materials.

Es wurde nun gefunden, daß gewisse polyfunktionale Derivate der Gruppe der Resorcin-Monoäther, d. h.It has now been found that certain polyfunctional derivatives of the group of resorcinol monoethers, i.e. H.

909 647/357909 647/357

m.m'-Dioxydiphenole, besonders gut als Kupplungskomponenten für Zwischenkopier-Material geeignet sind. Sie besitzen eine ungewöhnliche Kombination von befriedigender visueller und hoher aktinischer Dichte und sind von jedem scharfen Geruch frei. Die hohe aktinische Dichte dieser Klasse gestattet außerdem die Verwendung von Schattierungskupplern, zum Zwecke der weiteren Verbesserung der visuellen Dichte ohne Beeinträchtigung der für die aktinische Dichte zu erfüllenden Forderungen. Dieser Kunstgriff ist nicht durchführbar mit Kupplern, die Zwischenkopien von mittelmäßiger oder bestenfalls gerade noch annehmbarer aktinischer Dichte liefern. Die neuen Kuppler besitzen ausgezeichnete Löslichkeit in den üblichen Lösungsmitteln. Sie ergeben Schichten, die auch beim Altern keine Farbverschiebung zeigen, und liefern Farbstoffe, die weniger zum Wandern neigen als die mit den einfachen Monoäthern gebildeten Farbstoffe. Besonders überraschend ist außerdem die Tatsache, daß die polyfunktionalen Derivate sich zwar leicht gegen vorzeitiges Kuppeln stabilisieren lassen, aber trotzdem mit Ammoniak schnell und vollständig entwickelbar sind. Ihre Neigung zum vorzeitigen Kuppeln ist sogar so gering, daß sie ohne weiteres mit einer Gruppe von Diazo-Verbindungen, nämlich den p-4-Morpholinylbenzodiazo-Komplexen, kombiniert werden können, die bisher wegen ihrer großen Kupplungsneigung unverwendbar waren. Man erhält dabei Folien von ungewöhnlich hoher Kopierempfindlichkeit, die Farbstoffbilder von überragender aktinischer Dichte ergeben. Man erhält auf diese Weise Kopierfolien, die dank ihrer hohen Empfindlichkeit, hohen aktinischen Dichte und überdurchschnittlichen visuellen Dichte einen neuen Standard in der Diazotypie setzen.m.m'-dioxydiphenols, particularly good as coupling components are suitable for intermediate copy material. You have an unusual combination of satisfactory visual and high actinic density and are free from any pungent odor. The high actinic Density of this class also allows the use of shading couplers, for this purpose further improving visual density without compromising that to be met for actinic density Requirements. This trick is not feasible with couplers who intermediate copies of mediocre or at best provide just acceptable actinic density. Own the new couplers excellent solubility in common solvents. They result in layers that also work with aging show no color shift and provide dyes that are less prone to wandering than those with the simple ones Colorants formed by monoethers. The fact that the polyfunctional Derivatives can be easily stabilized against premature coupling, but still with ammonia are fast and fully developable. Their tendency to premature coupling is so slight that they readily with a group of diazo compounds, namely the p-4-morpholinylbenzodiazo complexes, can be combined, which were previously unusable because of their great tendency to clutch. Man it receives foils of unusually high copy sensitivity, the dye images of outstanding actinic density result. In this way, copier transparencies are obtained which, thanks to their high sensitivity, high actinic density and above average visual density set a new standard in diazotype set.

Die polyfunktionalen Resorcinäther nach der Erfindung entsprechen der allgemeinen FormelThe polyfunctional resorcinol ethers according to the invention correspond to the general formula

OHOH

0 —K —O0 —K —O

(Alkylen),(Alkylene),

Darin bedeutet K eine Alkylengruppe (z. B. Äthylen-, Trimethylen-, Tetramethylen-, Pentamethylen-, Methyltrimethylen-) oder eine Alkylenarylenalkylengruppe (z.B. Methylen-, Phenylenmethylen-, Äthylenphenylenäthylenusw.) oder eine Isoalkylidengrup'pe (z. B. Isopropyliden usw.), Y und X sind Wasserstoff atome, Alkylgruppen (z. B. Methyl-, Äthyl-, Butyl-Amyl-, Hexylusw.), Sulfonatreste oder Halogenatome, wie Chlor oder Brom; m ist 0 oder eine ganze Zahl, η ist 1 (wenn m = 0 ist und hat den Wert m -\-\, wenn m eine ganze Zahl ist). Die nachstehenden Beispiele veranschaulichen Ausführungsformen der Erfindung.Here, K denotes an alkylene group (e.g. ethylene, trimethylene, tetramethylene, pentamethylene, methyltrimethylene) or an alkylenearylene alkylene group (e.g. methylene, phenylenmethylene, ethylene phenylene ethylene, etc.) or an isoalkylidene group (e.g. isopropylidene etc.), Y and X are hydrogen atoms, alkyl groups (e.g. methyl, ethyl, butyl-amyl, hexyl, etc.), sulfonate radicals or halogen atoms such as chlorine or bromine; m is 0 or an integer, η is 1 (if m = 0 and has the value m - \ - \ if m is an integer). The following examples illustrate embodiments of the invention.

example 1

Methanol 57 ecmMethanol 57 ecm

Aceton 40 ecmAcetone 40 ecm

Methylcellosolveacetat 3 ecmMethyl cellosolve acetate 3 ecm

Sulfosaücylsäure 1 gSulfosacylic acid 1 g

Thioharnstoff 0,4 gThiourea 0.4 g

Zinkchlorid 0,6 gZinc chloride 0.6 g

m,m'-Äthylendioxydiphenol 1,5 gm, m'-ethylenedioxydiphenol 1.5 g

4-Äthylamino-3-methylbenzodiazonium-4-ethylamino-3-methylbenzodiazonium

chlorid im Komplex mit Zinkchlorid . 1,9 gchloride in complex with zinc chloride. 1.9 g

Man trägt diese Lösung auf einen Schichtträger von mit Stärke gefülltem Stoff auf, der mit Polyvinylacetat vorgestrichen ist, oder auf eine mit Kunststoff überzogene Unterlage oder auf eine Zelluloseacetatfolie und trocknet. Nach Belichtung unter einem positiven Original und Behandlung mit Ammoniakdämpfen erhält man eine gelbbraune Positivkopie mit guter visueller und ausgezeichneter aktinischer Dichte. Das m,m'-Äthylendioxydiphenol wurde unter Anpassung der Methode von Kohn und Wilhelm (Monatshefte für Chemie, 43, S. 545 bis 555, 1923) aus Resorcin, Äthylenbromid ίο und wäßriger Natronlauge hergestellt.This solution is applied to a layer of fabric filled with starch, the polyvinyl acetate is pre-coated, or on a plastic-coated base or on a cellulose acetate film and dries. After exposure under a positive original and treatment with ammonia vapors, one obtains a yellow-brown positive copy with good visual and excellent actinic density. The m, m'-ethylenedioxydiphenol was adapted by adapting the method of Kohn and Wilhelm (monthly journals for chemistry, 43, pp. 545 to 555, 1923) made from resorcinol, ethylene bromide ίο and aqueous sodium hydroxide solution.

Example 2

Wasser 45 ecmWater 45 ecm

Isopropylalkohol 40 ecmIsopropyl alcohol 40 ecm

Ameisensäure 15 ecmFormic acid 15 ecm

Zitronensäure 3,5 gCitric acid 3.5 g

Sulfoalicylsäure 2 gSulfoalicylic acid 2 g

Aluminiumsulfat 3,5 gAluminum sulfate 3.5 g

m,m'-Äthylendioxydiphenol 2,5 gm, m'-ethylenedioxydiphenol 2.5 g

p-4-Morpholinylbenzoldiazoniumchlorid-p-4-morpholinyl benzene diazonium chloride

Zinkchlorid 7 gZinc chloride 7 g

Man trägt das Gemisch auf ein vorgestrichenes Glasgewebe auf und trocknet. Belichtung unter einem positiven Material und Entwicklung mit Ammoniakdämpfen gibt eine gelbbraune Kopie mit ausgezeichneter Dichte gegen UV-Strahlen, Ausbleichfestigkeit und Stabilität.The mixture is applied to a pre-painted glass fabric and dried. Exposure under a positive Material and development with ammonia vapors gives a yellow-brown copy with excellent density against UV rays, fade resistance and stability.

Example 3

Wasser 56 ecmWater 56 ecm

Isopropylalkohol 22 ecmIsopropyl alcohol 22 ecm

Gamma-Butyrolacton 4 ecmGamma butyrolactone 4 ecm

Butanol 4 ecmButanol 4 ecm

Zitronensäure 2 ecmCitric acid 2 ecm

Ameisensäure 5 ecmFormic acid 5 ecm

Phosphorsäure 1,3 ecmPhosphoric acid 1.3 ecm

Thioharnstoff 3,5 gThiourea 3.5 g

Zinkchlorid 0,6 gZinc chloride 0.6 g

m,m'-Äthylendioxydiphenol 6,5 gm, m'-ethylenedioxydiphenol 6.5 g

p^-Äthylamino-S-methylbenzol-p ^ -ethylamino-S-methylbenzene-

diazoniumfluoborat 12 gdiazonium fluorate 12 g

Man trägt die Lösung auf eine Zelluloseacetatfolie auf und trocknet. Belichtung unter einer positiven Vorlage und Behandlung mit Ammoniakdämpfen ergibt ein gelblichbraunes Bild mit guter visueller Dichte, guter UV-Dichte, Farbstoff Stabilität und Entwicklungsfähigkeit. The solution is applied to a cellulose acetate film and dried. Exposure under a positive original and treatment with ammonia vapors gives a yellowish brown image with good visual density, good UV density, dye stability and developability.

Example 4

Methylcellosolve 60 ecmMethyl cellosolve 60 ecm

Methylcellosolveacetat 10'ecmMethyl cellosolve acetate 10'ecm

Sulfosalicylsäure 2 gSulfosalicylic acid 2 g

Phosphorsäure 0,3 ecmPhosphoric acid 0.3 ecm

Zitronensäure 0,5 gCitric acid 0.5 g

Ameisensäure 20 ecmFormic acid 20 ecm

m,m'-Äthylendioxydiphenol 3,2 gm, m'-ethylenedioxydiphenol 3.2 g

Zinkchlorid 2,5 gZinc chloride 2.5 g

Man trägt auf eine FoUe aus Zelluloseacetat auf und trocknet. Belichtung unter einer positiven Vorlage und Entwicklung mit Ammoniakdämpfen ergibt ein gelblichbraunes Bild von hervorragender Stabilität und guter visueller Dichte, wobei Empfindlichkeit und UV-Durchlässigkeit des Materials ganz ungewöhnlich sind.It is applied to a cellulose acetate foam and dried. Exposure under a positive original and Development with ammonia vapors gives a yellowish-brown image of excellent stability and good visual density, whereby the sensitivity and UV transmission of the material are quite unusual.

Example 5

Man arbeitet wie nach Beispiel 1, aber unter Verwendung der Kupplungskomponente m,m'-Trimethylendioxydiphenol der allgemeinen FormelThe procedure is as in Example 1, but using the coupling component m, m'-trimethylenedioxydiphenol the general formula

OHOH

L- OCH₈CH₂CH₂OL- OCH ₈ CH ₂ CH ₂ O

OHOH

OCH₂CH₂CH₂CH₂OOCH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ O

OHOH

OCH₉CH₂CH₈CH₉CH₉OOCH ₉ CH ₂ CH ₈ CH ₉ CH ₉ O

Example 8

Man arbeitet wie nach Beispiel 1 unter Verwendung der Kupplungskomponente m.m'-l-Methyltrimethylendioxydiphenoi der FormelThe procedure is as in Example 1 using the coupling component m.m'-l-methyltrimethylenedioxydiphenoi the formula

(Die Verbindung kann nach K oh η und Wilhelm [a. a. O.] hergestellt werden. Eine zweckmäßige Laboratoriumsmethode besteht jedoch in der Reaktion von m-Nitrophenol mii Trimethylenbromid und Alkali zu 3,3'-Dinitro-trimethylendioxydibenzol, Schmp. 121 bis 123° C, das über Palladiam auf Kohle katalytisch in Äthanol zu m.m'-Äthylendioxydianilin, Schmp. 151 bis 153° C, reduziert wird, worauf man Diazotierung und Hydrolyse mit verdünnter Schwefelsäure folgen läßt.)(The connection can be established according to K oh η and Wilhelm [op. Cit.]. An expedient laboratory method However, it consists in the reaction of m-nitrophenol with trimethylene bromide and alkali too 3,3'-Dinitro-trimethylenedioxydibenzene, m.p. 121 to 123 ° C, catalytically in ethanol via palladium on carbon to m.m'-ethylenedioxydianiline, melting point 151 to 153 ° C, which is followed by diazotization and hydrolysis with dilute sulfuric acid.)

Example 6

Man arbeitet nach Beispiel 2, jedoch unter Benutzung der Kupplungskomponente m.m'-Tetramethylendioxydiphenol der allgemeinen FormelThe procedure is as in Example 2, but using the coupling component m.m'-tetramethylenedioxydiphenol the general formula

(Man stellt das Produkt her, indem man m-Nitrophenol mit 1,4-Dibrombutan zu 3,3'-Dinitrotetramethylendioxydibenzol, Schmp. 135 bis 137° C, umsetzt, in Isopropylalkohol über Palladium auf Kohle zum Amin, Schmp. 128 bis 130° C, reduziert und anschließend diazotiert und mit verdünnter Schwefelsäure wie im Beispiel 5 hydrolysiert. Das Produkt besteht aus farblosen Nadeln, Schmp. 105 bis 108° C.)(The product is prepared by adding m-nitrophenol with 1,4-dibromobutane to 3,3'-dinitrotetramethylenedioxydibenzene, Mp. 135 to 137 ° C, converted in isopropyl alcohol over palladium on carbon to the amine, Mp. 128 to 130 ° C, reduced and then diazotized and treated with dilute sulfuric acid as in Example 5 hydrolyzed. The product consists of colorless needles, m.p. 105 to 108 ° C.)

Example 7

Man arbeitet nach Beispiel 3, aber unter Verwendung der Kupplungskomponente m.m'-Pentamethylendioxydiphenol der FormelThe procedure is as in Example 3, but using the coupling component m.m'-pentamethylenedioxydiphenol the formula

(Diese Verbindung kann hergestellt werden, indem man 1,5-Dibrompentan mit m-Nitrophenol zu 3,3'-Dinitropentamethylendioxydibenzol, Schmp. 94 bis 96° C, kondensiert, das Produkt in Äthylalkohol über Palladium auf Kohle zum Amin, Schmp. 119 bis 121° C, reduziert, anschließend diazotiert und mit verdünnter Schwefelsäure hydrolysiert. Man erhält farblose Nadeln vom Schmp. 110 bis 111° C. Durch Umkristallisieren aus Benzol erhält man ein Produkt vom Schmp. 110,5 bis 112° C mit 70,98 % Kohlenstoff und 6,94% Wasserstoff [Theorie 70,86 bzw. 6,94%].)(This compound can be made by adding 1,5-dibromopentane with m-nitrophenol to 3,3'-dinitropentamethylenedioxydibenzene, Mp. 94 to 96 ° C, condensed, the product in ethyl alcohol over palladium on carbon to the amine, mp. 119 to 121 ° C, reduced, then diazotized and hydrolyzed with dilute sulfuric acid. Colorless needles with a melting point are obtained. 110 to 111 ° C. Recrystallization from benzene gives a product with a melting point of 110.5 to 112 ° C. 70.98% carbon and 6.94% hydrogen [theory 70.86 or 6.94%].)

OHOH

CH,CH,

J-OCH₀CH₉CHOJ-OCH ₀ CH ₉ CHO

(Zur Darstellung dieser Verbindung setzt man m-Nitrophenol und 1,3-Dibrombutan in Anwesenheit von Alkali zu 3,3' - Dinitro - 1 - methyltrimethylendioxydibenzol,(To prepare this compound, m-nitrophenol and 1,3-dibromobutane are used in the presence of alkali to 3,3 '- Dinitro - 1 - methyltrimethylenedioxydibenzene,

Schmp. 73 bis 77° C, um, reduziert in Äthanol über Palladium auf Kohle, leitet durch die Äthanollösung des freien Amins wasserfreien Chlorwasserstoff, um das Aminhydrochlorid, Schmp. 128 bis 131° C, zu isolieren, diazotiert und hydrolysiert mit verdünnter Schwefelsäure zu einem viskosen Öl, das bei 95 bis 135° C [b₁₃] destilliert, aber sich nicht kristallisieren läßt.)Mp. 73 to 77 ° C, reduced in ethanol over palladium on carbon, passes through the ethanol solution of the free amine anhydrous hydrogen chloride to isolate the amine hydrochloride, mp. 128 to 131 ° C, diazotized and hydrolyzed with dilute sulfuric acid a viscous oil that distills at 95 to 135 ° C [b ₁₃ ] but does not crystallize.)

*5 Beispiel 9* 5 Example 9

Man arbeitet nach Beispiel 3 unter Benutzung der Kupplungskomponente 6,6' - Dimethyl - 3,3' - trimethylendioxydiphenol der FormelExample 3 is used using the coupling component 6,6'-dimethyl-3,3'-trimethylenedioxydiphenol the formula

OHOH

CHCH

OCH₀CHoCH₉OOCH ₀ CHoCH ₉ O

-CH,-CH,

(Zur Herstellung dieser Verbindung bildet man durch Diazotierung und Hydrolyse [Harvey und Robertson, J. Cnem. Soc, 1938, S. 97 bis 101] 3-Nitro-4-methylphenol aus 3-Nitro-4-methylanilin, setzt mit Trimethylenbromid und Alkali zu 4,4'-Dimethyl-3,3'-dinitro-trimethylendioxydibenzol, Schmp. 106 bis 109° C, um, reduziert mit Äthanol über Palladium auf Kohle glatt zum Aminoderivat, Schmp. 129 bis 130° C, diazotiert und hydrolysiert wie üblich zu der gewünschten Verbindung, Schmp. 139 bis 141° C.)(To produce this compound, diazotization and hydrolysis [Harvey and Robertson, J. Cnem. Soc, 1938, pp. 97 to 101] 3-nitro-4-methylphenol from 3-nitro-4-methylaniline, reacts with trimethylene bromide and alkali to 4,4'-dimethyl-3,3'-dinitro-trimethylenedioxydibenzene, melting point 106 to 109 ° C, reduced with Ethanol over palladium on carbon smoothly to the amino derivative, melting point 129 to 130 ° C, diazotized and hydrolyzed as usual for the desired compound, melting point 139 to 141 ° C.)

Example 10

Man arbeitet wie nach Beispiel 3 unter Benutzung der Kupplungskomponente m ,m'- (p - Phenylendiamethylendioxy)-diphenol der FormelThe procedure is as in Example 3 using the coupling component m, m'- (p - phenylenediamethylenedioxy) diphenol the formula

OHOH

!-OCH₉ ! -OCH ₉

CH₉OCH ₉ O

(Zur Hersteilung dieser Verbindung setzt man m-Nitrolphenol und p-Phenylendiamethylenbromid zu 3,3'-Dinitro-p-phenylendimethylendioxydibenzol, Schmp. 193 bis 196° C, um, gewinnt durch Reduktion in Äthanol über Palladium auf Kohle die Aminoverbindung, diazotiert und hydrolysiert dieselbe zu der gewünschten Verbindung, Schmp. 72 bis 74° C.)(To produce this compound, m-nitrophenol and p-phenylenediamethylene bromide are converted to 3,3'-dinitro-p-phenylenedimethylenedioxydibenzene, melting point 193 to 196 ° C., and the amino compound is diazotized and obtained by reduction in ethanol over palladium on carbon hydrolyzes the same to the desired compound, m.p. 72 to 74 ° C.)

Example 11

Man arbeitet wie nach Beispiel 2 unter Benutzung der Kupplungskomponente 6,6'- Dihexy - 3,3'- isopropylidendioxydiphenol der FormelThe procedure is as in Example 2 using the coupling component 6,6'-dihexy-3,3'-isopropylidenedioxydiphenol the formula

OHOH

CH₃(CH₂),--CH ₃ (CH ₂ ), -

(CH₃),(CH ₃ ),

,— O — C — O —! , - O - C - O -!

(CH₂J₅CH₃ (Die Verbindung wird hergestellt wie folgt: Man gewinnt 2,4-Dimethyl-5-nitrophenol nach Robertson und Robinso, J. Chem. Soc, S. 2201 [1927], und setzt es mit Trimethylenbromid und Alkali zu 5,5'-Dinitro-2,2' - 4,4' - tetramethyltrimethylendioxydibenzol, Schmp. bis 174° C, um, reduziert glatt über Palladium auf Kohle zum Diamin, Schmp. 112 bis 115° C, diazotiert und hydrolysiert mit verdünnter Schwefelsäure zu dem gewünschten Produkt vom Schmp. 142,5 bis 144,5° C.)(CH ₂ J ₅ CH ₃ (The compound is prepared as follows: 2,4-Dimethyl-5-nitrophenol is obtained according to Robertson and Robinso, J. Chem. Soc, p. 2201 [1927], and it is treated with trimethylene bromide and Alkali to 5,5'-dinitro-2,2 '- 4,4'-tetramethyltrimethylenedioxydibenzene, m.p. with dilute sulfuric acid to the desired product with a melting point of 142.5 to 144.5 ° C.)

1010

(Man stellt den Körper aus 4-Hexylresorcin, Aceton und Chlorwasserstoff nach der Methode Uoto und Makida [Chem. Abstr., 47, S. 4369 g (1953)].)(The body is made from 4-hexylresorcinol, acetone and hydrogen chloride according to the Uoto and Makida [Chem. Abstr., 47, p. 4369 g (1953)].)

Example 12

Man arbeitet wie nach Beispiel 1, aber mit der Kupplungskomponente m,m'- Äthylendioxydiphenolformaldehyd Polymeres der FormelThe procedure is as in Example 1, but with the coupling component m, m'-ethylenedioxydiphenolformaldehyde polymer of the formula

OH OHOH OH

OCH₀CH₀O-iOCH ₀ CH ₀ Oi

Das Polymerisat wird in einer Mannich-Reaktion aus m.m'-Äthylendioxydiphenol, Formalin und Diäthylamin in Äthanol gebildet. Es ist ein halbfester Stoff, der sich in Alkali löst, in Säure unlöslich ist, keinen freien gebundenen Stickstoff enthält und den Schmelzpunkt auf m.m'-Äthylendioxydiphenol erniedrigt.The polymer is made in a Mannich reaction from m.m'-ethylenedioxydiphenol, formalin and diethylamine formed in ethanol. It is a semi-solid that dissolves in alkali, is insoluble in acid, not free bound Contains nitrogen and lowers the melting point to m.m'-ethylenedioxydiphenol.

Example 13

Man arbeitet wie nach Beispiel 2, aber mit der Kupplungskomponente 4,4',6,6'-Tetramethyl-3,3'-trimethylendioxydiphenol der FormelThe procedure is as in Example 2, but with the coupling component 4,4 ', 6,6'-tetramethyl-3,3'-trimethylenedioxydiphenol of the formula

OH OHOH OH

OCH₂CH₂CH₂OOCH ₂ CH ₂ CH ₂ O

,-CH,, -CH,

CH,CH,

4040

4545

Claims

Patent claims:

1. Photosensitive material for diazotype, characterized in that it is with a photosensitive Diazonium compound and a coupling component of the general formula

OH

O - K - O -!

(Alkylene),

is sensitized, where K is alkylene, alkylene arylene alkylene or isoalkylidene groups and X and Y represent hydrogen atoms, alkyl groups, sulfonic acid radicals or halogens, while m = O or an integer and η in the first case 1, in the second case the value (m + 1) owns.

2. Photosensitive material according to claim l _r, characterized in that it contains as coupling component m.m'-ethylenedioxydiphenol or m, m'-trimethylenedioxydiphenol or m, m'-tetramethylenedioxydiphenol or m, m '- pentamethylenedioxydiphenol.

3. Photosensitive material according to claim 1 or 2, characterized in that it is used as photosensitive Compound contains a p-4-morpholinylbenzodiazonium salt. '

4. Photosensitive material according to claim 1 to 3, characterized in that it is a translucent Has a layer carrier which is particularly suitable for making intermediate copies.