DE813230C

DE813230C - Blueprint material for diazotype processes

Info

Publication number: DE813230C
Application number: DEP29265A
Authority: DE
Inventors: James M Straley
Original assignee: General Aniline and Film Corp
Current assignee: GAF Chemicals Corp
Priority date: 1945-12-20
Filing date: 1949-01-01
Publication date: 1951-09-10
Also published as: US2432593A; GB638453A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Lichtpausmaterial für das Diazotypie verfahren. Nach dereinen Ausführungsform betrifft sie insbesondere ein Lichtpausmaterial, das eine Kupplungskomponente enthält, die nach dem Belichten bei der Entwicklung in einem alkalischen Medium an den unbelichteten Stellen mit einer unzersetzten Diazoniumverbindung kuppelt und ein Azofarbstoffbild erzeugt. Nach einer anderen Ausfivhrungsform betrifft sie ίο ein Lichtpausmaterial, das eine Kupplungskomponente enthält, die beim Belichten mit einer zersetzten Diazoniumkomponente in den voll ausgeleuchteten Flächen oder im Reflexlicht kuppelt und ein Azofarbstoffbild Ik'fert.The invention relates to a blueprint material for the diazotype process. After the one Embodiment, it relates in particular to a blueprint material that contains a coupling component, those after exposure during development in an alkaline medium to the unexposed ones Couples sites with an undecomposed diazonium compound and forms an azo dye image. According to another embodiment, it relates to ίο a blueprint material that is a coupling component contains that when exposed to a decomposed diazonium component in the fully illuminated Surfaces or in reflected light couples and an azo dye image Ik'fert.

Für die Herstellung von Lichtpausmaterial sind bereits zahlreiche Verfahren in Vorschlag gebracht worden, die sich in der Hauptsache in dem als lichtempfindlichen Stoff benutzten chemischen Stoff und in der Art der Entwicklung des Farbbildes unterscheiden. Die bekanntesten dieser Verfahren sind ao die, die sich auf die Lichtempfindlichkeit aromatischer Diazoverbindungen stützen. Andere derartige Verfahren von geringerer Wichtigkeit beruhen beispielsweise auf der Lichtempfindlichkeit der Leukoverbindungen mancher Teerfarbstoffe oder »5 auf der oxydierenden Wirkung von o-Nitrogruppen in aromatischen Systemen mit aliphatischen Seitenketten, wie beispielsweise o-Nitrophenylmilchsäure-Numerous methods have already been proposed for the production of blueprint material which are mainly in the chemical substance used as a photosensitive substance and differ in the way the color image is developed. The best known of these procedures are ao those that rely on the photosensitivity of aromatic diazo compounds. Other such Methods of lesser importance are based, for example, on the photosensitivity of the Leuco compounds of some tar dyes or »5 on the oxidizing effect of o-nitro groups in aromatic systems with aliphatic side chains, such as o-nitrophenyllactic acid

methylketon oder auf der Lichtempfindlichkeit der o-Nitrodiaminotriphenylmethanbasen. Mit Ausnahme der Verfahren, diie auf der Lichtempfindlichkeit aromatischer Diazoverbindungen beruhen, haben diese vorgeschlagenen Lichtpausverfahren praktisch keine Verwendung gefunden, und zwar entweder wegen der Unbeständigkeit der benutzten Verbindungen oder der Schwierigkeit der Entwicklung des Farbbildes aus dem unzersetzten lichtempfindlichen Stoff. Die aromatischen Diazoverbindungen haben dagegen in zwei bekannten Verfahren technisch weitgehende Verwendung gefunden, die als Einkomponenten- oder Naßentwicklungsverfahren und als Zweikomponenten- oder Trockenentwicklungsdiazotypieverfahren bezeichnet werden. methyl ketone or on the photosensitivity of the o-nitrodiaminotriphenyl methane bases. With the exception the processes based on the photosensitivity of aromatic diazo compounds, these proposed blueprint methods have found practically no use, namely either because of the inconsistency of the compounds used or the difficulty of development of the color image from the undecomposed photosensitive material. The aromatic diazo compounds have, however, found extensive use technically in two known processes as a one-component or wet development process and as a two-component or dry development diazotype process are designated.

Bei dem Einkomponentenverfahren wird die Diazoverbindung einer besonderen Schicht oder einem Träger einverleibt, der aus Papier, Folie, Glas, Textilstoff oder Metall bestehen kann. Nach dem Belichten unter dem zu kopierenden Original wird diese lichtempfindliche Schicht entwickelt, indem sie mit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente, die für die Erzeugung des gewünschten Bildes erforderlich ist, in Kontakt gebracht wird.In the one-component process, the diazo compound is a special layer or incorporated into a carrier, which can consist of paper, foil, glass, textile or metal. To the exposure under the original to be copied, this photosensitive layer is developed by them with an alkaline solution of the coupling component necessary for the generation of the desired Image is required is brought into contact.

Bei dem Zweikomponentenverfahren werden die aromatischen Diazoverbindungen und die für die Erzeugung des Farbbildes notwendige Kupplungskomponente beide der Schicht oder dem Träger selbst einverleibt. In diesem Falle erfolgt die Entwicklung des Bildes nach der Belichtung, indem die lichtempfindliche Schicht mit Ammoniakgas behandelt wird. Wenn als lichtempfindlicher Stoff ein Diazoniumsalz benutzt wird, so ist es, um beste Resultate zu erzielen, gewöhnlich erforderlich, die Auswahl der Diazoverbindung auf diejenigen Diazosalze zu beschränken, die sich von aromatischen p-Diaminen und o-Aminonaphtholen ableiten, da eine vorzeitige Kupplung der Farbstoffkomponenten erfolgen kann, wenn andere Diazoverbindungen in der lichtempfindlichen Schicht zusammen mit den Kupplungskomponenten benutzt werden, wodurch jedoch die Haltbarkeit des überzogenen Trägers verringert wird.In the two-component process, the aromatic diazo compounds and those for the Coupling component necessary to produce the color image, both of the layer or of the support incorporated. In this case, the image is developed after exposure by the light-sensitive layer is treated with ammonia gas. When used as a photosensitive substance Diazonium salt is used, so for best results it is usually required that To restrict selection of the diazo compound to those diazo salts that differ from aromatic Derive p-diamines and o-aminonaphthols, as a premature coupling of the dye components can occur when other diazo compounds are present in the photosensitive layer together can be used with the coupling components, but this reduces the durability of the coated Carrier is reduced.

Bei Lichtdruck- oder Lichtpausverfahren dieser Art ist es sehr erwünscht, daß Kopien erhalten werden, die eine kräftige Farbe, insbesondere einen dunklen Ton auf einem klaren weißen Untergrund besitzen, so daß das Bild scharf hervortritt. Es ist auch erwünscht, ein Material zu haben, das scharfe Bilder beim Reflexkopieren und eine gute Abstufung der Mitteltöne liefert.In collotype or blueprint processes of this type, it is very desirable that copies be obtained, which is a strong color, especially a dark tone on a clear white background so that the picture emerges sharply. It is also desirable to have a material that is sharp Provides images with reflex copying and a good gradation of the midtones.

Diazosulfonate kuppeln mit einer Kupplungskomponente nicht; sie können jedoch in einem Lichtpausverfahren wie folgt benutzt werden. Eine Lösung eines Diazosulfonats und einer Kupplungskomponente wird auf einen Träger aufgetragen, getrocknet und unter einem Original mit starkem aktinischen Licht belichtet. Diejenigen Teile des Diazosulfonats, die dem aktinischen Licht ausgesetzt waren, werden unter Bildung'einerDiazoverbindung zersetzt, die sich dann mit der Kupplungskomponente zu einem Azof arbstoffbild vereinigt. Auf diese Weise wird ein positives Bild von einem Negativ und ein negatives Bild von einem Positiv erhalten. Diazosulfonates couple with a coupling component not; however, they can be used in a blueprint process as follows. A solution a diazosulfonate and a coupling component is applied to a support and dried and exposed to strong actinic light under an original. Those parts of the diazosulfonate exposed to actinic light will form a diazo compound decomposed, which then combines with the coupling component to form an azo dye image. To this Thus, a positive image is obtained from a negative and a negative image from a positive.

Die Kupplungskomponenten müssen stabil, lichtecht und alkaliunempfindlich sein. Sie sollen ferner in Wasser oder in einem organischen Lösungsmittel löslich sein, aber der aus ihnen gebildete Farbstoff soll wasserunlöslich sein. Als derartige Kupplungskomponenten sind deshalb nur wenige Verbindungen brauchbar, wie Phenole, Amine, Aminophenole, Pyrazolone, Carbazole, Sultone, Naphthole, Acetessigsäureester und Acetanilide.The coupling components must be stable, lightfast and insensitive to alkali. You should also be soluble in water or in an organic solvent, but the dye formed from them should be insoluble in water. As such coupling components there are therefore only a few connections useful, such as phenols, amines, aminophenols, pyrazolones, carbazoles, sultones, naphthols, acetoacetic acid esters and acetanilide.

Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist, die Herstellung eines neuen Lichtpausmaterials, das eine Kupplungskomponente enthält, die nach dem Belichten beim Entwickeln in einem alkalischen Medium an den unbelichteten Stellen mit einem unzersetzten Diazoniumsalz kuppelt und ein Azofarbstoffbild liefert.It is an object of the present invention to provide a new blueprint material having a Contains coupling component after exposure when developing in an alkaline The medium in the unexposed areas is coupled with an undecomposed diazonium salt and an azo dye image supplies.

Ein anderes ZkI ist die Herstellung eines Lichtdruck- oder Lichtpausmaterials, das eine Kupplungskomponente enthält, die mit dem zersetzten Diazosulfonat an den beim Reflexkopieren belichteten Stellen kuppelt und ein Azofarbstoffbild liefert.Another ZkI is the production of a collotype or blueprint material containing a coupling component that interacts with the decomposed Diazosulfonate at the areas exposed during reflex copying couples and an azo dye image supplies.

Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung derartigen Lichtpausmaterials.The invention also relates to a method for producing such blueprint material.

Es wurde gefunden, daß ein wertvolles Lichtpausmaterial erhalten werden kann, wenn Phloroglucid, ein Ester des Phloroglucids, ein Äther des Phloroglucids oder ein Salz des Phloroglucids als Kupplungskomponente benutzt wird. Phloroglucid hat wahrscheinlich die folgende Formel:It has been found that valuable blueprint material can be obtained when phloroglucide, an ester of phloroglucid, an ether of phloroglucid or a salt of phloroglucid as Coupling component is used. Phloroglucid likely has the following formula:

HOHO

OH OHOH OH

Als Beispiele von Phloroglucidestern seien angeführt: das Formiat, Acetat, Propionat, Butyrat, Benzoat, Naphthionat und Anthranilat. Als Beispiele von Phloroglucidäthern seien genannt: der Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl-, Hexyl-, Phenyl-, Benzyl- und Naphthyläfher usw. Als Beispiele von Phloroglucidsalzen seien angeführt: das Natrium-, Kalium-, Calcium-, Barium-, Magnesium- und Kupfersalz usw. Diese Verbindungen können auch substituiert sein, wie beispielsweise durch COOH-, SO₃H-, NO₂-, NH₂-, Cl-, Alkoxy-, Aryloxy- und Benzylgruppen, in welchem Falle jedoch wenigstens eine Ringstellung unsubstituiert sein soll.Examples of phloroglucide esters are: formate, acetate, propionate, butyrate, benzoate, naphthionate and anthranilate. Examples of phloroglucide ethers are: the methyl, ethyl, propyl, amyl, butyl, hexyl, phenyl, benzyl and naphthyl ethers, etc. Examples of phloroglucide salts are: sodium, potassium, calcium -, barium, magnesium and copper salt, etc. These compounds can also be substituted, for example by COOH, SO ₃ H, NO ₂ , NH ₂ , Cl, alkoxy, aryloxy and benzyl groups, in which However, if at least one ring position should be unsubstituted.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird eine geeignete Unterlage, wie Papier oder ein Cellulose- oder Celluloseesterfilm, eine Glasplatte, ein Textilstoff, eine gelatinierte Fläche oder Metallfläche, mit einer Lösung behandelt, die Phloroglucid oder dessen Abkömmlinge, ein lichtempfindliches Diazoniumsalz,According to a preferred embodiment of the method according to the invention, a suitable Underlay, such as paper or a cellulose or cellulose ester film, a glass plate, a textile material, a gelatinized surface or metal surface, treated with a solution containing phloroglucid or its Derivatives, a light-sensitive diazonium salt,

eine schwache Säure, wie Zitronensäure, Thioharnstoff, und Wasser enthält. Der Überzug wird in üblicher Weise hergestellt, indem diese Lösung mittels einer Streichvorrichtung oder durch Aufsprühen auf die Oberfläche des Trägers oder der Unterlage aufgetragen wird. Der überzogene Stoff wird dann getrocknet, unter einem positiven oder negativen Originalbild oder einer Zeichnung belichtet und durch Behandlung mit Ammoniak oder einemcontains a weak acid such as citric acid, thiourea, and water. The coating becomes more common Way prepared by this solution by means of a coating device or by spraying is applied to the surface of the carrier or the base. The coated fabric will then dried, exposed under a positive or negative original image or drawing and by treatment with ammonia or a

ίο anderen geeigneten Alkali entwickelt.ίο other suitable alkali developed.

Die Kupplungskomponenten des erfindungsgemäßen Verfahrens sind insbesondere für nichtwäßrige Überzüge geeignet, wie sie beispielsweise aus Harzlösungen (erhalten werden. Organische Lösungsmittel hoher Flüchtigkeit, wie Alkohole, Äther und Ketone, können an Stelle von Wasser auch benutzt werden. Diese Verdünnungsmittel können zum Ansetzen der Übei^ugslösung in den Fällen benutzt werden, in denen das Material der Unterlage oder des Trägers durch die lösende Wirkung des Verdünnungsmittels nicht angegriffen wird. Hohe Trockentemperaturen können so vermieden werden.The coupling components of the process according to the invention are particularly suitable for non-aqueous coatings such as, for example from resin solutions (can be obtained. Organic solvents of high volatility, such as alcohols, Ethers and ketones can also be used in place of water. These diluents can can be used to prepare the transfer solution in cases in which the material of the base or the carrier is not attacked by the dissolving effect of the diluent. In this way, high drying temperatures can be avoided.

Nach einer anderen Ausführungsform des Verfahrens wird nur das lichtempfindliche Diazoniumsalz der schwach sauren Lösung zugesetzt und diese auf die Unterlage aufgetragen. Die Belichtung unter einem geeigneten Positiv wird wie oben durchgeführt, aber das Bild wird entwickelt, indem der belichtete Stoff in einem alkalischen Bade behandelt wird, das die Kupplungskomponente enthält, die zur Bindung mit dem unzersetzten Diazoniumsalz zwecks Bildung eines Farbstoffs in den unbelichteten Flächen erforderlich ist.In another embodiment of the method, only the photosensitive diazonium salt is used added to the weakly acidic solution and applied to the base. The exposure taking a suitable positive is done as above, but the image is developed by the exposed material is treated in an alkaline bath containing the coupling component, those used to bind with the undecomposed diazonium salt to form a dye in the unexposed ones Space is required.

Nach einer weiteren Ausführungsform des Verfahrens kann ein Diazoniumsulfonat als lichtempfindlicher Stoff benutzt werden. Hierbei wird eine Lösung aus einem Diazosulfonat und einer Kupplungskomponente auf eine geeignete Unterlage aufgetragen, getrocknet und unter einem geeigneten Positiv oder Negativ starkem aktinischen Licht ausgesetzt. Das belichtete Diazoniumsulfat wird hierdurch in eine Diazokomponente umgewandelt, die sich mit der Kupplungskomponente zu einem Azofarbstoffbild vereinigt.According to a further embodiment of the method, a diazonium sulfonate can be used as more light-sensitive Fabric to be used. This is a solution of a diazosulfonate and a coupling component applied to a suitable surface, dried and under a suitable positive or negative strong actinic light exposed. The exposed diazonium sulfate is thereby converted into a diazo component, which combines with the coupling component to form an azo dye image.

Falls gewünscht, können auch bei jeder der Ausführungsformen des vorliegenden Verfahrens der Überzugslösung Hilfsstoffe zugesetzt werden, wie Stabilisatoren, Konservierungsmittel, Farbverstärkungsmittel und Mittel zur Erhöhung der Lichtempfindlichkeit. If desired, in each of the embodiments of the present method, the Coating solution auxiliaries are added, such as stabilizers, preservatives, color intensifying agents and means for increasing photosensitivity.

Die nach vorliegendem Verfahren erzeugten Farbstoffe sind sehr dunkel und gleichen denen, die unter Verwendung von Phloroglucin als Kupplungskomponente erhalten werden. Im Gegensatz zu Phloroglucin liefern jedoch die Zweikomponentendiazotypieschichten bei Verwendung von Phloroglucid oder dessen Abkömmlingen als Kupplungskomponente ein Diazotypiepausmaterial, das selbst bei langer Lagerung vor der Verwendung nicht vorzeitig kuppelt. Auf diese Weise werden somit unerwünschte Verfärbungen des Untergrundes in den Pausen vermieden.The dyes produced by the present process are very dark and resemble those below Use of phloroglucinol can be obtained as a coupling component. In contrast to However, phloroglucinol provides the two-component diazotype layers when using phloroglucide or its derivatives as a coupling component a diazotype recording material that does not prematurely even when stored for a long time before use clutch. In this way, unwanted discoloration of the substrate in the Avoid breaks.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen einige Ausführungsformen der Erfindung:The following examples illustrate some embodiments of the invention:

example 1

Eine Lösung von 0,6 g Phloroglucid in 70 ecm Äthanol wurde auf Papier aufgetragen und getrocknet. Das Papier wurde dann mit einer Lösung aus 1,6 g des Zinkchloriddoppelsalzes von p-Diäthylaminobenzoldiazoniumchlorid, log Zitronensäure und 5,4 g Thioharnstoff in 100 ecm Wasser überzogen. Beim Belichten mit ultraviolettem Licht unter einem positiven Bild und Entwickeln mit Ammoniakdämpfen wurde ein kräftiges violettes Bild auf einem weißen Untergrund erhalten.A solution of 0.6 g of phloroglucide in 70 ecm of ethanol was applied to paper and dried. The paper was then treated with a solution of 1.6 g of the zinc chloride double salt of p-diethylaminobenzene diazonium chloride, 1 liter of citric acid and 5.4 g of thiourea in 100 ecm of water. When exposed to ultraviolet light under a positive image and developing with Ammonia vapors gave a strong purple image on a white background.

Auch durch eine 2ostündige Lagerung des obigen unbelichteten Papiers bei 38⁰C und 75% relativer Feuchtigkeit wurden nach dem Belichten und Entwickeln Pausen erhalten, deren Untergrund keine merkliche Verfärbung zeigte.By a 2ostündige storage of the above unexposed paper at 38 ⁰ C and 75% relative humidity breaks were obtained by the exposure and development, the substrate showed no appreciable discoloration.

Wenn an Stelle des Phloroglucids im Papier eine äquivalente Menge von Phloroglucin benutzt und das überzogene Papier unter denselben Bedingungen wie oben gelagert wurde, so wurden nach dem Belichten und Entwickeln Pausen erhalten, die einen verfärbten Untergrund hatten, woraus hervorgeht, daß während der Lagerung eine stärkere Kupplung stattgefunden hatte.If instead of the phloroglucid in the paper an equivalent amount of phloroglucin is used and the coated paper was stored under the same conditions as above, so became after exposure and developing pauses that had a discolored background, from which it can be seen that stronger coupling had taken place during storage.

Wenn an Stelle von Phloroglucid das aus der amerikanischen Patentschrift 2 286 656 bekannte Methyl-2, 4, 6-trioxybenzoat benutzt und das überzogene Papier unter denselben Bedingungen gelagert wurde, so wurden etwa dieselben Resultate wie mit Phloroglucin erhalten.If instead of phloroglucide that known from American patent specification 2,286,656 Methyl 2, 4, 6-trioxybenzoate used and the coated paper stored under the same conditions approximately the same results as with phloroglucinol were obtained.

Bei spiel 2Example 2

Das im Beispiel ι genannte p-Diäthylaminobenzoldiazoniumchlorid-Zinkchlorid wurde· durch 1,5 g Naphthalin-2-diazo-i-oxy-5-sulfonsäure ersetzt. Es wurden gleichstarke violette Bilder auf einem äußerst klaren, weißen Untergrund erhalten.The p-diethylaminobenzene diazonium chloride zinc chloride mentioned in Example ι was replaced by 1.5 g of naphthalene-2-diazo-i-oxy-5-sulfonic acid. It violet images of equal strength were obtained on an extremely clear, white background.

Nach 2ostündiger Lagerung des so hergestellten, unbelichteten Papiars bei 38⁰ C und 75 °/o relativer Feuchtigkeit wurden nach dem Belichten und Entwickeln Pausen erhalten, deren Untergrund keine wesentliche Verfärbung zeigte.After the unexposed paper produced in this way had been stored for ² hours at 38 ° C. and 75% relative humidity, breaks were obtained after exposure and development, the background of which showed no significant discoloration.

Example 3

Eine Uberzugslösung aus 0,3 g Phloroglucid, 5 g Maleinsäure und 0,7 g p-Diäthylaminobeinzoldiazoniumborofluorid (in 3 ecm Ameisensäure) wurde in 50 ecm einer i2°/oigen Acetonlösung von Celluloseacetatbutyrat gelöst. Diese Lösung wurde auf Celluloseacetatfolie und auf Papier aufgetragen. Beim Belichten mit ultraviolettem Licht unter einem geeigneten Positiv und nach dem Entwickeln mit Ammoniakdämpfen wurden kräftige, fast schwarze Pausen auf farblosem Untergrund erhalten.A coating solution of 0.3 g of phloroglucide, 5 g of maleic acid and 0.7 g of p-diethylaminobeinzoldiazonium borofluoride (in 3 ecm formic acid) was in 50 ecm of an i2% acetone solution of Cellulose acetate butyrate dissolved. This solution was applied to cellulose acetate film and to paper. When exposed to ultraviolet light under a suitable positive and after developing with Strong, almost black pauses on a colorless background were obtained from ammonia vapors.

Auch nach einerLagerung unter den Bedingungen nach Beispiel 1 wurden nach dem Belichten und Entwickeln Kopien erhalten, in denen die weißen Flächen klar waren und keine merklichen, aus einer etwaigen Vorkupplung herrührende Flecken zeigten.Even after storage under the conditions of Example 1, after exposure and development Copies were obtained in which the white areas were clear and not noticeable showed stains resulting from a possible pre-coupling.

Wenn auf denselben Unterlagen das PhloroglucidIf on the same documents the phloroglucid

durch Phloroglucin ersetzt wurde, so wurden, nach einer gleichen Lagerung wie oben, Pausen erhalten, in denen die unbelichteten Teile kaum von den belichteten Flächen unterschieden werden konnten.was replaced by phloroglucinol, pauses were obtained after the same storage as above, in which the unexposed parts could hardly be distinguished from the exposed areas.

Mit Phloroglucidacetat werden dieselben guten Resultate erhalten wie mit Phloroglucid.The same good results are obtained with phloroglucide acetate as with phloroglucide.

Example 4

Es wurde Papier mit einer Lösung von 2,1 g des Zinkchloriddoppelsalzes des 4-Benzoylamino-2,5-diäthoxy-banzoldiazoniumchlorids, 10 g Zitronensäure und 5,4 g Thioharnstoff in 100 ecm Wasser überzogen. Der getrocknete Überzug wurde ultraviolettem Licht ausgesetzt und mittels eines Schwammes mit einer mit Natriumhydroxyd alkalisch gemachten Lösung von 2 g Phloroglucid in 100 ecm Wasser behandelt. Es wurden dunkle Abdrucke auf einem weißen Untergrund erhalten.It was paper with a solution of 2.1 g of the zinc chloride double salt of 4-benzoylamino-2,5-diethoxy-banzoldiazonium chloride, 10 g citric acid and 5.4 g thiourea in 100 ecm water overdrawn. The dried coating was exposed to ultraviolet light and subjected to a Sponge with a solution of 2 g of phloroglucide in 100 ecm of water treated. Dark prints were obtained on a white background.

Example 5

Eine Lösung von 10 g Zitronensäure, 5,4 g Thioharnstoff und 1,5 g p-Phenylaminobenzoldiazoniumsulfonat in 98 ecm Wasser wurde einerA solution of 10 g citric acid, 5.4 g Thiourea and 1.5 g p-phenylaminobenzene diazonium sulfonate in 98 ecm of water became one

as Lösung von 0,6 g Phloroglucid in 4 ecm Dimethylformamid zugesetzt. Die Lösung wurde auf Papier aufgestrichen, und nach dem Belichten und Entwickeln wie in Beispiel 1 wurden ausgezeichnete kräftige Pausen erhalten.A solution of 0.6 g of phloroglucide in 4 ecm of dimethylformamide added. The solution was painted on paper, and after exposure and development as in Example 1, excellent vigorous pauses were obtained.

Nach einer 2ostündigen Lagerung des so hergestellten unbelichteten Papiers bei 38⁰ C und 75% relativer Feuchtigkeit wurden nach dem Belichten und Entwickeln Pausen erhalten, deren Untergrund kaum merkbar verfärbt war.After a 2ostündigen storage of unexposed paper thus produced at 38 ⁰ C and 75% relative humidity breaks were obtained after exposure and development, the underground was discolored hardly noticeable.

Wenn in dieser Uberzugslösung das Phloroglucid durch Phloroglucin ersetzt und das überzogene Papier unter den obigen Bedingungen gelagert und dann belichtet und entwickelt wurde, wurden Pausen erhalten, deren Untergrund stark verfärbt war.When in this coating solution the phloroglucid is replaced by phloroglucin and the coated paper stored under the above conditions and then exposed and developed, breaks became obtained, the background of which was heavily discolored.

In den vorstehenden Beispielen kann das Phloroglucid durch irgendeinen seiner Ester, Äther oder Salze wie das Acetat, den Monomethyläther oder das Natriumphloroglucid ersetzt werden, und es» werden die gleichen Resultate wie unter Verwendung von Phloroglucid selbst erhalten. An Stelle der Diazoverbindungen können auch die Diazosulfonate benutzt werden, wenn negative Pausen gewünscht werden. Eine brauchbare Diazosulfonat-Siensibilisierungslösung enthält z. B. 3,5 g 4-Benzoylamino-2,5-dimethoxybenzoldiazosulfonat und 2 g des Monomethyläthers des Phloroglucids in 100 ecm einer 1 %igen Natriumhydroxydlösung. Nach dem Trocknen eines derartigen Überzugs auf einer gier eigneten Unterlage wird nach dem Belichten unter eimern Negativ mit ultraviolettem Licht und Entwickeln mit Ammoniakgas eine ausgezeichnete positive Pause erhalten.In the above examples the phloroglucide can be represented by any of its esters, ethers or salts such as acetate, monomethyl ether or sodium phloroglucide are replaced, and the same results are obtained as using phloroglucid itself. Instead of Of the diazo compounds, the diazosulfonates can also be used when negative pauses be desired. A useful diazo sulfonate sensitizing solution contains e.g. B. 3.5 g of 4-benzoylamino-2,5-dimethoxybenzenesulfonate and 2 g of the monomethyl ether of phloroglucide in 100 ecm a 1% sodium hydroxide solution. After drying such a coating on a greed After exposure, a suitable base is placed under buckets of negative with ultraviolet light and developed get an excellent positive break with ammonia gas.

Claims

Patent claims:

ι. Blueprint material, characterized in that it is a light-sensitive diazo compound and phloroglucide or a phloroglucide compound as an azo dye component contains.

2. blueprint material according to claim 1, characterized in that it is a light-sensitive Contains diazo compound and an ester of phloroglucide.

3. blueprint material according to claim 1, characterized in that it is a light-sensitive Contains diazo compound and an ether of phloroglucide.

4. blueprint material according to claim 1, characterized characterized by being a photosensitive diazo compound and phloroglucide acetate contains.

5. Photosensitive material according to claim i, characterized in that there is a light-sensitive diazo compound and phloroglucide methyl ether.