DE954878C - Process for the production of alkyl mercury chlorides, bromides or iodides - Google Patents

Process for the production of alkyl mercury chlorides, bromides or iodides

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DE954878C
DE954878C DEF17351A DEF0017351A DE954878C DE 954878 C DE954878 C DE 954878C DE F17351 A DEF17351 A DE F17351A DE F0017351 A DEF0017351 A DE F0017351A DE 954878 C DE954878 C DE 954878C
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methylene chloride
iodides
bromides
production
mercury
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DEF17351A
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German (de)
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Dr Friedhelm Kluge
Dr Georg Schaeffer
Dr Otto Scherer
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Hoechst AG
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Hoechst AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F3/00Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
    • C07F3/10Mercury compounds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Verfahren zur Herstellung von Alkylquecksilberchloriden, -bromiden bzw. -jodiden Es. ist bekannt, daß man Alkylquecksilberhalogenide aus Quecksilberhalogeniden Hg X2 durch Umsetzung mit aluminiumorganischen Verbindungen., wie Alkyl-aluminium-sesquihalogeniden, A1 R2 Cl, AIR C12 oder Aluminiumtrialkylen, in einem in.erten Lösungsmittel, z. B. in gesättigten, alicyclischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen oder Äthern bei Temperaturen, bis i5o" erhalten. kann. Im allgemeinen wird die Reaktion in Cyclohexan ausgeführt, zunächst bei tiefen Temperaturen eingeleitet und dann bei hohen Temperaturen, gewöhnlich bei 8o bis 85°', zu Ende geführt. Hierbei werden Ausbeuten zwischen 45 und 70 % der Theorie erhalten. Es wurde nun gefunden, daß man praktisch quantitative Ausbeuten erhält, wenn man Methylenchlorid (Kp. q2'°) als Lösungsmittel verwendet. Methylenchlorid ist auch deshalb besonders günstig, weil infolge seines hohen Dampfdruckes bei Zimmertemperatur die sonst beim Arbeiten mit aluminiumorganischen Verbindungen erforderlichen Vorsichtsmaßnahmen, z. B. eine Überlagerung mit Stickstoff, unnötig sind.Process for the production of alkyl mercury chlorides, bromides or -iodides Es. it is known that alkyl mercury halides can be obtained from mercury halides Hg X2 by reaction with organoaluminum compounds, such as alkyl aluminum sesquihalides, A1 R2 Cl, AIR C12 or aluminum trialkylene, in an inert solvent, e.g. B. in saturated, alicyclic or aromatic hydrocarbons or ethers at temperatures up to 150 ". In general, the reaction is carried out in cyclohexane executed, initiated first at low temperatures and then at high temperatures, usually at 80 to 85 degrees. Yields between 45 and received 70% of theory. It has now been found that practically quantitative Yields obtained when methylene chloride (boiling point q2 °) is used as the solvent. Methylene chloride is also particularly beneficial because of its high vapor pressure at room temperature that is usually the case when working with organoaluminum compounds necessary precautionary measures, e.g. B. an overlay with nitrogen, unnecessary are.

Es. ist ein weiterer Vorteil der Verwendung von Methylenchlorid -als Lösungsmittel, daß die Reaktionszeit, die bei dem bekannten Verfahren etwa i bis 5 Stunden, beträgt, wesentlich verkürzt wird und. nur einige Minuten .beträgt. Dieses ist um so überraschender, als die Reaktion nach dem vorliegenden Verfahren auch bei wesentlich niedrigeren. Temperaturen durchgeführt wird als bei dem bekannten,, längere Zeit erfordernden, Verfahren.It. is another benefit of using methylene chloride -as Solvent that the reaction time, which in the known process is about i to 5 hours, is significantly shortened and. just a few minutes .amounts to. This is all the more surprising as the reaction according to the present one Procedure even at much lower. Temperatures is carried out as at the well-known, long-term, process.

Ein weiterer Vorteil des vorliegenden, Verfahrens besteht darin, daß die beim Arbeiten, in anderen Lösungsmitteln vorübergehend auftretenden halb festen Substanzen, äie Quecksilberhalogenid einschließen und somit der Reaktion entziehen, nicht gebildet werden.Another advantage of the present method is that the semi-solid ones that appear temporarily when working in other solvents Substances that include mercury halide and thus withdraw from the reaction, not be formed.

Das Reaktionsprodukt fällt nach Zersetzen eines zweckmäßig verwendeten geringen Überschusses der aluminsumorganischen Verbindung mit verdünnter Sa,lzsäure und Abdestillieren des Methylenchlorids sofort schmelzpunkts- und analysenrein an-Die Wahl von Methylenchlorid als Lösungsmittel bedeutet daher für die Reaktionsführung, insbesondere beim Arbeiten in. größerem Maßstab, eine entscheidende Verbesserung.The reaction product falls after decomposition of an expediently used one small excess of the organoaluminum compound with dilute hydrochloric acid and distilling off the methylene chloride immediately melting point and analytically pure on-die The choice of methylene chloride as the solvent therefore means for the conduct of the reaction a decisive improvement especially when working on a larger scale.

Die erfindungsgemäße Reaktion kann vorteilhaft bei Atmosphärendruck, jedoch erforderlichenfalls bei Unter- oder Überdruck ausgeführt werden. Nach der vorliegenden, Reaktion können Alkylqueck silberhalogenide hergestellt werden, die ein Halogen mit einem Atomgewicht von. mindestens 35, das ist Chlor, Brom oder Jod, enthalten. Beispiel 1 Zu einer Suspension von 4o6,5 g Merkurichlorid (1,5 Mol) in iioog Methylenchlorid lä.Bt man innerhalb von, 15 Minuten unter Rühren eine Lösung von, 135 g Aluminiumäthylsesquichlorid (o,55 Mol) in zoo g Methylenehlorid einfließen. Dabei steigt die Temperatur bis zum Siedepunkt des Methylenchlorids (q2°) an. Anschließend hält man. den Ansatz io Minuten- auf 4o'°', wobei die letzten Reste des Merkurichlorids reagieren und eine klare Lösung entsteht. Nach Zugabe von 6oo ccm io/oiger Salzsäure scheidet sich eine weiße Substanz aus, die mit der Methylenchloridphase einen. Brei bildet, während die obere wässerige Phase das Aluminiumchlorid gelöst enthält und abgetrennt wird. Nach Abdampfen des Methylenchlorids bleiben 375 g (95o/oderTheorie) des kristallisierten. Quecksilberäthylchlorids (Schmelzpunkt igo bis ig2°) zurück. Beispiel -- Zu einer Suspension von 4o6,5_g Merkurichlorid (1,5M01) in iioo g Methylenchlorid läßt man. innerhalb von ao Minuten unter Rühren eine Lösung von 113 g Aluminiummethylsesquichlorid in 4oo g Methylenchlorid einfließen. Dabei steigt die Temperatur auf 429. Der Ansatz wird io Minuten bei dieser Temperatur unter Rückfluß gehalten. Man, zersetzt mit 6oo ccm io%iger Salzsäure, trennt die wässerige Phase ab und dampft von der Methylencbloridphase unter Rühren, das Methylenchlorid ab. Es bleiben 355 g (94% der Theorie) des kristallisiertenQuecksiibermethylchlorids (Schmelzpunkt 165 bis 167) zurück.The reaction according to the invention can advantageously be carried out at atmospheric pressure, but if necessary under reduced or elevated pressure. According to the present reaction, alkyl mercury silver halides can be prepared which are a halogen having an atomic weight of. Contains at least 35, that is chlorine, bromine or iodine. EXAMPLE 1 A solution of 135 g of aluminum ethyl sesquichloride (0.55 mol) in zoo g of methylene chloride is allowed to flow into a suspension of 406.5 g of mercury chloride (1.5 mol) in iioog methylene chloride over a period of 15 minutes with stirring. The temperature rises to the boiling point of methylene chloride (q2 °). Then one stops. the approach 10 minutes to 40 '°', whereby the last remnants of the mercury chloride react and a clear solution is formed. After the addition of 600 cc of 10% hydrochloric acid, a white substance separates out, which is one with the methylene chloride phase. Slurry forms while the upper aqueous phase contains the aluminum chloride in solution and is separated off. After evaporation of the methylene chloride, 375 g (95o / or theory) of the crystallized remain. Mercury ethyl chloride (melting point igo to ig2 °). Example - To a suspension of 406.5 g of mercury chloride (1.5M01) in 100 g of methylene chloride is added. A solution of 113 g of aluminum methyl sesquichloride in 4oo g of methylene chloride is poured in over a period of ao minutes with stirring. The temperature rises to 429. The batch is refluxed for 10 minutes at this temperature. It is decomposed with 600 cc of 10% strength hydrochloric acid, the aqueous phase is separated off and the methylene chloride is evaporated from the methylene chloride phase with stirring. 355 g (94% of theory) of the crystallized mercury overmethyl chloride (melting point 165 to 167) remain.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren. zur Herstellung von Alkylquecksilberchloriden, -bromiden bzw. -jodiden. aus Quecksilber.(II)-chlorid, bromid oder jodid und Aluminiumalkylverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Methylenchlorid als Reaktionsmedium durchführt. PATENT CLAIM: Process. for the production of alkyl mercury chlorides, bromides and iodides. of mercury. (II) chloride, bromide or iodide and aluminum alkyl compounds, characterized in that the reaction is carried out in methylene chloride as the reaction medium.
DEF17351A 1955-04-17 1955-04-17 Process for the production of alkyl mercury chlorides, bromides or iodides Expired DE954878C (en)

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