DE947853C - Process for the photomechanical production of printing forms with the aid of photosensitive plates, the photosensitive layer of which consists of sensitized polyvinyl alcohol - Google Patents
Process for the photomechanical production of printing forms with the aid of photosensitive plates, the photosensitive layer of which consists of sensitized polyvinyl alcoholInfo
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- DE947853C DE947853C DEV4523A DEV0004523A DE947853C DE 947853 C DE947853 C DE 947853C DE V4523 A DEV4523 A DE V4523A DE V0004523 A DEV0004523 A DE V0004523A DE 947853 C DE947853 C DE 947853C
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Description
AUSGIEßEN AM 23. AUGUST 1956POWING ON AUGUST 23, 1956
V 4523 IVa 157 dV 4523 IVa 157 d
Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung lichtempfindlicher Platten für photomechanische Vervielfältigung, wobei die lichtempfindliche Schicht durch einen Polyvinylalkohol, der ein lichtempfindlichmachendes Mittel herkömmlicher Art, wie z. B. ein Chromat oder Bichromat, enthält, dargestellt und auf eine starre oder nichtstarre Platte, z. B. eine Metallplatte, selbst von geringer Stärke, aufgetragen wird und sich nach erfolgter Belichtung und Entwicklung zur Umwandlung in Email eignet, um den zur Gravierung der Platte verwendeten Ätzmitteln zu widerstehen.The invention relates to an improved method of making photosensitive plates for photomechanical ones Duplication, the photosensitive layer by a polyvinyl alcohol, which is a photosensitizing agent of conventional type, e.g. B. a chromate or bichromate contains, shown and on a rigid or non-rigid plate, e.g. B. a metal plate, even of small thickness, is applied and is suitable for conversion into enamel after exposure and development, to withstand the etchants used to engrave the plate.
Man hat bereits die Herstellung von Druckformen mittels sensibilisierter Platten vorgeschlagen, deren lichtempfindliche Schicht aus einem sensibilisierten Polyvinylalkohol besteht. Nach Belichtung, Entwicklung, Behandlung mit einem Oxydiermittel und Abspulen mit Wasser wird die Platte erhitzt, um sie zum Gravieren mit einem Ätzmittel geeignet zu machen. Doch muß dieses Erhitzen, um ein befriedigendes Ergebnis zu erzielen, in der Nähe der Zersetzungstemperatur des Polyvinylalkohols (150 bis 200° C) erfolgen. Dies verlangt eine große Geschicklichkeit seitens der Bedienungsperson, selbst wenn ihr zur Bestimmung des Endes des Erhitzens die Färbänderung eines Gemisches von Farbstoffen, z. B; Safranin und Methylviolett, womit die Platte nach dem Entwickeln überzogen wird, zu Hilfe kommt. Es besteht infolgedessen stets die Gefahr, daß die zu weit getriebene Erhitzung gewisse Partien des Bildes zer-The production of printing forms by means of sensitized plates has already been proposed light-sensitive layer consists of a sensitized polyvinyl alcohol. After exposure, development, Treatment with an oxidizing agent and rinsing with water heats the plate to it to make it suitable for engraving with an etchant. But this heating must be satisfactory Achieve result close to the decomposition temperature of polyvinyl alcohol (150 to 200 ° C). This requires great skill on the part of the operator, even if you to determine the end of heating, the change in color of a mixture of dyes, e.g. B; Saffranine and methyl violet, which is used to coat the plate after development, comes to the rescue. It As a result, there is always the risk that the excessive heating will destroy certain parts of the picture.
stört. Dieser Umstand beschränkt praktisch die Verwendung der Polyvinylalkohole auf gewisse Photogravurarbeiten, wie z. B. bei. Offset-Übertragungen Abzügen von Strichklischees, die auf dieselbe Weise graviert sind wie beim Eiweißverfahren und in der Photolithographie.disturbs. This fact practically limits the use of polyvinyl alcohols to certain photo-engraving work, such as B. at. Offset transfers, prints of line clichés done in the same way are engraved as in the egg white process and in photolithography.
Die Erfindung bezweckt nun, diesen Übelständen abzuhelfen und ein Verfahren zur Herstellung von Druckformen mittels Platten zu erzielen, deren lichtempfindliche Schicht aus einem sensibilisierten Polyvinylalkohol besteht, bei dem das Erhitzen der Platte bei niedrigerer Temperatur erfolgt, wobei man aber doch ein säurebeständiges Email erzielt, ähnlich dem, das man durch Brennen der Fischleimschichten bei 260° erhält.The invention now aims to remedy these drawbacks and a method for the production of To achieve printing forms by means of plates, the photosensitive layer of which is made of a sensitized polyvinyl alcohol consists in which the heating of the plate takes place at a lower temperature, but one but an acid-resistant enamel is achieved, similar to that obtained by firing the layers of isinglass 260 °.
Gemäß der Erfindung hat es sich tatsächlich gezeigt, daß der Zusatz von Krapprot oder einem seiner Abkömmlinge zur lichtempfindlichen Schicht aus Polyvinylalkohol und lichtempfindlichmachendem Mittel vor der Belichtung der Schicht, verbunden mit dem Zusatz eines Oxydier- und eines Härtemittels nach dem Entwicklen, wobei diese Mittel auf der Schicht getrocknet und nicht durch Abspulen ausgeschieden werden, es ermöglicht, die Erhitzungstemperatur zur Emailbildung auf etwa 120° C herabzusetzen.According to the invention it has actually been shown that the addition of madder prot or one of its derivatives to the photosensitive layer made of polyvinyl alcohol and photosensitizing agent before exposure of the layer, combined with the addition of an oxidizing agent and a hardening agent after developing, these agents being dried on the layer and not excreted by unwinding it enables the heating temperature for enamel formation to be reduced to around 120 ° C.
Dies ist eine bemerkenswerte und unerwartete Tatsache, die man nicht völlig erklären kann. Anscheinend bewirkt die Wärme eine Reaktion zwischem dem Polyvinylalkohol, dem Krapprot und dem Oxydiermittel, und diese Reaktion bewirkt die Bildung eines Lackes, der ein echtes Email darstellt.This is a remarkable and unexpected fact that cannot be fully explained. Apparently the heat causes a reaction between the polyvinyl alcohol, the madder red and the oxidizing agent, and this reaction causes the formation of a varnish, which is a real email.
Die Bildung dieses Lackes wird durch den Einbau dieses besonderen Farbstoffes vor der Belichtung ermöglicht, denn der Zusatz des Farbstoffes nach der Belichtung, die die lichtempfindliche Schicht bräunt, würde ihre Verteilung in der Masse und infolgedessen die Bildung eines einheitlichen Lackes verhindern. Endlich ist es unbedingt notwendig, daß das nach dem Entwickeln verwendete Oxydiermittel nicht vor dem Erhitzen ausgeschieden wird, wie bei den früheren Verfahren, denn es ist an der Lackbildung beteiligt. Die Erfindung bezweckt also ein Verfahren zur photomechanischen Herstellung von Druckformen mittels lichtempfindlicher Platten, deren lichtempfindliehe Schicht aus einem sensibilisierten Polyvinylalkohol besteht, dadurch gekennzeichnet, daß man sensibilisierte Polyvinylalkoholschichten, die Krapprot oder einen seiner Abkömmlinge enthalten, unter einem Kopiernegativ belichtet, nach der Entwicklung mit einer oxydierenden Lösung und mit einem Härtemittel behandelt, ohne abzuspülen trocknet, bei einer Temperatur von ungefähr 1200 C zur Lackbildung erhitzt und schließlich in üblicher Weise ätzt.The formation of this varnish is made possible by the incorporation of this special dye before exposure, because the addition of the dye after exposure, which browns the photosensitive layer, would prevent its distribution in the mass and consequently prevent the formation of a uniform varnish. Finally, it is imperative that the oxidizing agent used after development is not eliminated before heating, as in previous processes, because it is involved in the formation of the varnish. The invention thus aims at a method for the photomechanical production of printing forms by means of photosensitive plates, the photosensitive layer of which consists of a sensitized polyvinyl alcohol, characterized in that sensitized polyvinyl alcohol layers containing madder or one of its derivatives are exposed under a negative copy, after development with a oxidizing solution and treated with a hardening agent, dries without rinsing, heated at a temperature of about 120 0 C to form varnish and finally etched in the usual way.
Ferner hat die Erfindung die mittels obigen Verfahrens erhaltenen Platten und ihre Anwendung zur Erzielung von Strich- und Similiklischees zum Gegenstand. Furthermore, the invention has the plates obtained by means of the above method and their application to Achieving line and symbolic clichés on the subject.
Infolge der niedrigen Erhitzungstemperatur gestattet das vorliegende Verfahren die Verwendung von Metallplatten von sehr geringer Stärke, von 0,3 bis 0,5 mm, während es beim Fischleim schwer ist, unter 10I10 mm herunterzugehen. Außerdem bietet der Einbau von Krapprot oder einem seiner Abkömmlinge in das zur Herstellung der lichtempfindlichen Schichten dienende Gemisch deutliche Vorteile. So gestattet das Krapprot, dieses Gemisch mehrere Monate lang vor Licht geschützt aufzubewahren, ohne daß sich bedeutende Verluste an seinen Eigenschaften ergeben. Das Krapprot sichert zudem ein rascheres Trocknen der lichtempfindlichen Schicht und ein gleichfalls rascheres Unlöslichmachen dieser Schicht bei ihrer Belichtung durch aktinisches Licht. Endlich spielt das in alkoholischer Lösung der lichtempfindlichen Schicht zugesetzte Krapprot für die Polyvinylalkohole die Rolle eines schaumhindernden Mittels, was ein rasches Abspulen der belichteten Platten unter einem Kaltwasserstrahl ermöglicht, selbst wenn man Alkoholvon hoher Viskosität verwendet.Due to the low heating temperature, the present method allows the use of metal plates of very low thickness, of 0.3 to 0.5 mm, while it is difficult at the isinglass to go down under 10 mm I 10th In addition, the incorporation of madder red or one of its derivatives into the mixture used to produce the light-sensitive layers offers significant advantages. For example, madder protein allows this mixture to be kept protected from light for several months without significant loss of its properties. The madder protein also ensures quicker drying of the photosensitive layer and also quicker insolubilization of this layer when it is exposed to actinic light. Finally, the madder red added to the photosensitive layer in alcoholic solution plays the role of an anti-foaming agent for the polyvinyl alcohols, which enables the exposed plates to be unwound quickly under a jet of cold water, even when alcohol of high viscosity is used.
Das Sensibüisiermittel der lichtempfindlichen Schicht ist eines der in der Photogravur gewöhnlich verwendeten, z. B. ein Alkali-Chromat oder Biehromat. Unter Krapprotabkömmlingen versteht man insbesondere einen der Bestandteile dieses natürlichen Farbstoffes, z. B. Alizarin, doch wird Krapprot vorgezogen. "The sensitizer of the photosensitive layer is one of those commonly used in photoengraving, e.g. B. an alkali chromate or Biehromat. Madder offspring is understood to mean, in particular, one of the components of this natural one Dye, e.g. B. alizarin, but madder red is preferred. "
Die lichtempfindliche Schicht erhält man durch Mischung einer wässerigen Lösung von 5 bis 15% Polyvinylalkohol, einer wässerigen Lösung von 1 bis 2Oe/0 ALkali-Chromats oder Bichromats, einer hydroalkoholischen oder alkalischen Lösung von 1 bis 10 °/0 Krapprot oder einem seiner Abkömmlinge.The photosensitive layer is obtained by mixing an aqueous solution of 5 to 15% polyvinyl alcohol, an aqueous solution of 1 to 2O e / 0 alkali metal chromate or dichromate, a hydroalcoholic or alkaline solution of 1 to 10 ° / 0 madder or one of its derivatives .
Der ganze Teil des Verfahrens, der mit der Belichtung und Entwicklung der lichtempfindlichen Schicht zu tun hat, ist so ziemlich gleich dem entsprechenden Teil der üblichen Techniken.The whole part of the process that involves the exposure and development of the photosensitive layer has to do is pretty much the same as the relevant part of the usual techniques.
Auf die Entwicklung folgt indessen nach dem erfindungsgemäßen Verfahren die Behandlung der sensibilisierten Schicht mit einem Oxydationsmittel und einem Mittel zum Härten der Schicht. Als verwendbares Oxydationsmittel kann man ein alkalisches Biehromat und als Härtemittel Alkohol, Azeton, 30- bis 4o°/0ige Formaldehydlösung oder ein Chromsalz nennen.In the process according to the invention, however, the development is followed by the treatment of the sensitized layer with an oxidizing agent and an agent for hardening the layer. As a usable oxidizing agent can be an alkaline Biehromat and 30 call as hardener alcohol, acetone to 4o ° / 0 formaldehyde solution or a chromium salt.
Die Behandlung mit diesen Mitteln kann in zwei Bädern erfolgen: einem ersten Umwandlungsbad, bestehend aus einer Lösung des Oxydationsmittels, und einem zweiten Härtungsbad, das mit dem ersten identisch ist, aber außerdem noch eines der vorgenannten Härtungsmittel enthält.Treatment with these agents can take place in two baths: a first conversion bath, consisting of a solution of the oxidizing agent, and a second hardening bath, which works with the first is identical, but also contains one of the aforementioned hardening agents.
Sie kann auch in einem einzigen Bad erfolgen, das aus einer Lösung des Oxydationsmittels und des Härtemittels bei allfälliger Zugabe von Chromsäure besteht.It can also be done in a single bath consisting of a solution of the oxidizing agent and the There is hardening agent if chromic acid is added.
Die nachstehende eingehende Beschreibung soll dem besseren Verständnis der Erfindung dienen.The following detailed description is provided to aid understanding of the invention.
Das erste Stadium des Verfahrens umfaßt- die Auflage eines Gemisches aus Polyvinylalkohol, empfindlichmachendem Mittel und Krapprot auf eine Platte, . B. eine Metallplatte (etwa aus Zink). Dieses Gemisch kann als Lösung auf jede geeignete Art hergestellt werden, aber es empfiehlt sich im Hinblick auf die Bequemlichkeit der Anwendung, drei Lösungen getrennt herzustellen. Diese drei Lösungen sind: eine Lösung S1 eines Polyvinylalkohole, eine Lösung S2 eines lichtempfindlichmachenden Mittels, eine Lösung S3 von Krapprot in Pulverform.The first stage of the process involves placing a mixture of polyvinyl alcohol, sensitizing agent and madder red on a plate. B. a metal plate (made of zinc, for example). This mixture can be prepared as a solution in any suitable manner, but it is recommended that three solutions be prepared separately for convenience of use. These three solutions are: a solution S 1 of a polyvinyl alcohol, a solution S 2 of a photosensitive agent, a solution S 3 of madder red in powder form.
Diese Lösungen können monatelang aufbewahrtThese solutions can be kept for months
werden und dienen dazu, die lichtempfindliche bzw. die Leimschicht herzustellen, mit der die Metallplatten überzogen werden. Diese Lösungen werden auf folgende Weise hergestellt:are and serve to produce the photosensitive or the glue layer with which the metal plates be coated. These solutions are made in the following way:
Herstellung der Lösung S1 Preparation of the solution S 1
Man gibt langsam in iooo ecm kalten, vorzugsweiseSlowly pour iooo ecm cold, preferably
ίο destillierten Wassers, das man durch irgendein Mittel umrührt, 5 bis 15 °/0 Polyvinylalkohol in Pulverform, je nach dem verwendeten Typ und dem gewünschten Flüssigkeitsgrad.ίο distilled water, which is stirring it by any means, from 5 to 15 ° / 0 polyvinyl alcohol in powder form, depending on the type used and the desired liquid level.
Es sei daran erinnert, daß für die verschiedenen Typen von Polyvinylalkohol die allgemeine Formel gilt:It should be remembered that the general formula applies to the different types of polyvinyl alcohol:
OHOH
L- CH- CH2 -J- L- CH- CH 2 -J -
Man läßt das Pulver 24 Stunden lang quellen, dann erhöht man die Temperatur bis zur vollständigen Auflösung. Dann filtriert man durch ein ziemlich feines Tuch, um die paar Klümpchen auszuscheiden, die sich nicht aufgelöst haben.The powder is allowed to swell for 24 hours, then the temperature is increased until it is completely dissolved. Then filter through a fairly fine cloth to separate out the few lumps that are have not dissolved.
Man bewahrt diese Lösung, gegen Licht geschützt, in einer farbigen Flasche.This solution is kept in a colored bottle, protected from light.
Herstellung der Lösung S2 Preparation of the solution S 2
Man nimmt ein lichtempfindlichmachendes Mittel, z. B. ein Bichromat (Natron-, Kali- oder Ammoniaksalz). A photosensitizing agent is used, e.g. B. a bichromate (sodium, potassium or ammonia salt).
Man führt in 1000 ecm kochenden und vorzugsweise destillierten Wassers 1 bis 20% Bichromat ein, je nach der gewünschten Lichtempfindlichkeit des mit dieser Lösung hergestellten Leimes.One leads in 1000 ecm boiling and preferably distilled water 1 to 20% bichromate, depending on the desired light sensitivity of the glue made with this solution.
Diese Empfindlichkeit variiert so ziemlich im umgekehrten Verhältnis des Gewichtes des Bichromats und der Dicke der Leimschicht, die auf die Metallplatten aufgetragen wird. This sensitivity varies in pretty much inverse proportion to the weight of the dichromate and the thickness of the glue layer applied to the metal plates.
Man läßt diese Lösung sich 48 Stunden lang absetzen, dann filtriert man sie durch dünnes, durchscheinendes Papier, um den leichten Niederschlag auszuschalten, der entstanden ist.This solution is allowed to settle for 48 hours, then filtered through thin, translucent one Paper to eliminate the light precipitation that has formed.
Herstellung der Lösung S3 Preparation of the solution S 3
Man weicht 48 Stunden lang in 1000 ecm 10- bis g6°/oigen Alkohol, je nach dem Typ des bei der Herstellung der Lösung S1 verwendeten Polyvinylalkohols, ι bis 10% Krapprot in Pulverform ein, dessen Konzentration um so größer ist, als man ein farbigeres und gegen die Ätzung durch die beim Gravieren der Metallplatten verwendeten Chemikalien widerstandsfähigeres Email zu erzielen wünscht.It differs for 48 hours in 1000 cc of 10 to g6 ° / o by weight of alcohol, depending on the type of the polyvinyl alcohol used in the preparation of the solution S 1, ι to 10% Madder powder a, the concentration of which is greater, as one wishes to achieve a more colored enamel that is more resistant to the etching by the chemicals used in the engraving of the metal plates.
Man füllt dann diese Lösung, die sich durch dasYou then fill this solution, which is made up of the
Einweichen des Krapprotpulvers rot gefärbt hat, ab und fügt den flüssigen Extrakt des am Boden der Flasche verbliebenen Niederschlags durch Pressen durch ein sehr feines Tuch hinzu.Soaking the madder red powder has turned red, and adds the liquid extract of the bottom of the Bottle remaining precipitate by pressing through a very fine cloth.
Schließlich wird die erhaltene Lösung durch dünnes, durchscheinendes Papier filtriert. Statt o.;ner aikoholischen Krapprotlösung kann man nach einem analogen Arbeitsverfahren'eine wässerige'alkalische 6g Lösung zubereiten.Finally, the resulting solution is filtered through thin, translucent paper. Instead of o . ; An aqueous, alkaline 6g solution can be prepared with an alcoholic madder red solution using an analogous process.
Das Krapprot kann durch Alizarin ersetzt werden, das sein Hauptbestandteil ist. Doch sind die so erzielten Ergebnisse weniger gut.The madder protein can be replaced with alizarin, which is its main component. But they are so achieved Results less good.
Nachstehend Beispiele der Zusammensetzungen der drei Lösungen S1, S2, S3, wobei der verwendete Polyvinylalkohol durch Mischung einen besonders guten Leim ergibt.The following are examples of the compositions of the three solutions S 1 , S 2 , S 3 , the polyvinyl alcohol used producing a particularly good glue when mixed.
Lösung S1: n Solution S 1 : n
Wasser .>... 1000 ecmWater.> ... 1000 ecm
Polyvinylalkohol 105 gPolyvinyl alcohol 105 g
Lösung S2:Solution S 2 :
Wasser 1000 ecmWater 1000 ecm
Ammoniakbichromat 108 gAmmonia dichromate 108 g
Lösung S3:Solution S 3 :
30°/Oiger Alkohol 1000 ecm30 ° / O hydrochloric alcohol 1000 ecm
Krapprot in Pulverform 30 gMadder red powder 30 g
Der lichtempfindliche Leim wird durch inniges Mischen in beliebiger Reihenfolge der drei Lösungen S1, S2, S3 zubereitet.The light-sensitive glue is prepared by thoroughly mixing the three solutions S 1 , S 2 , S 3 in any order.
Doch ist es vorzuziehen, folgendermaßen vorzugehen: However, it is preferable to do the following:
1. Man mische innig und bei einer Temperatur um 50° C die Lösungen S1 und S2. Man lasse die Lösung erkalten und durch 24 Stunden vor Licht geschützt 1. The solutions S 1 and S 2 are mixed intimately and at a temperature of around 50 ° C. Allow the solution to cool and protect from light for 24 hours
in einer farbigen Flasche ruhen, dann .rest in a colored bottle, then.
2. füge man bei sorgfältigem Mischen die Lösung S3 zu,2. add solution S 3 while mixing carefully,
3. man filtriere diese dreifache Lösung über Baumwolle. 3. Filter this triple solution through cotton.
Der so erhaltene Leim wird 10 Tage lang, vor Licht geschützt, in einer farbigen Flasche aufbewahrt.The glue obtained in this way is stored in a colored bottle for 10 days, protected from light.
Diese vorzugsweise Arbeitsart wird aus nachstehenden Erwägungen heraus gewählt:This preferred type of work is chosen based on the following considerations:
Da die Polyvinylalkohol-Lösung S1 eine kolloidale Lösung darstellt, vermerkt man, daß dieses Hydrosol dick wird, wenn man zunächst die Lösung S3 von Krapprot und Alkohol zuführt. Es entsteht ein Anfang von Flockenbildung, die übrigens sofort durch Hinzufügen der Bichromatlösung S2 zum Verschwinden gebracht werden kann. Doch hält sich der so_ hergestellte Leim nicht so gut wie der, den man nach der vorhergehenden Arbeitsweise erhält.Since the polyvinyl alcohol solution S 1 is a colloidal solution, it is noted that this hydrosol becomes thick when the solution S 3 of madder red and alcohol is first added. The formation of flakes begins, which, by the way, can be made to disappear immediately by adding the bichromate solution S 2. But the glue produced in this way does not hold up as well as the one obtained after the previous procedure.
Das Auftragen der lichtempfindlichen Leimschicht auf die Metallplatten nach Beizen derselben gemäß den üblichen Verfahren bietet keine besonderen Schwierigkeiten, doch ist es bei ihrem Trocknen wichtig, sie langsam in der Schleuder zu drehen, sie nicht ungleichmäßig zu erhitzen, sie nicht auf eine Temperatur von mehr als 40° C zu erwärmen, sie nicht zu starker Beleuchtung auszusetzen, denn die Polyvinylalkohol-Leimschichten sind bekanntlich sehr lichtempfindlich.The application of the photosensitive glue layer to the metal plates after pickling them according to the usual method does not present any particular difficulties, but it is with their drying important to spin them slowly in the spin, not to heat them unevenly, not to one To heat temperatures of more than 40 ° C, do not expose them to strong lighting, because the layers of polyvinyl alcohol glue are known to be very sensitive to light.
Die lichtempfindliche Schicht wird dann nach der üblichen Technik belichtet.The photosensitive layer is then exposed according to the usual technique.
Andeutungsweise wird bemerkt, daß-eine Beiichtungszeit von 3 bis 4 Minuten bei 80 cm Abstand vonIt is hinted at that - an exposure time from 3 to 4 minutes at a distance of 80 cm from
zwei Lampen mit freiem Bogen zwischen mineralisierten
Kohlen bei einem durchgehenden Strom von 15 bis 20 Ampere und 25 Volt zufriedenstellende
Ergebnisse liefert.
Die besten Abzüge erhält man von recht dünnen Leimschichten.two lamps with a free arc between mineralized coals with a continuous current of 15 to 20 amps and 25 volts gives satisfactory results.
The best prints are obtained from very thin layers of glue.
Die belichteten Platten werden durch eine ziemlichThe exposed plates are through a pretty
starke Dusche entwickelt, dann mit lauem Wasser behandelt, hierauf wieder kräftig mit kaltem Wasser gespült.strong shower developed, then with tepid water treated, then rinsed again vigorously with cold water.
- Die entwickelten Platten können nach der üblichen Technik mit irgendeinem Farbstoff gefärbt werden, vorzugsweise in einer sehr konzentrierten Lösung von Methylviolett (20 bis 30 g auf 1000 ecm Wasser), worauf sie ein letztes Mal gespült werden, um den überschüssigen Farbstoff zu entfernen.- The developed plates can be colored with any dye according to the usual technique, preferably in a very concentrated solution of methyl violet (20 to 30 g per 1000 ecm of water), after which they are rinsed one last time to remove the excess dye.
Gemäß der Erfindung werden dann die Platten einer besonderen Behandlung unterzogen.According to the invention, the panels are then subjected to a special treatment.
Sie werden in .ein Umwandlungsbad, dann in ein Härtebad getaucht, die zum·Zweck haben: das erste Bad, die Leimschicht unter der Einwirkung der Wärme und in Anwesenheit des Krapprots und eines entsprechenden Oxydationsmittels und des durch dieses Mittel gebildeten Oxyds gründlich zu behandeln und den Polyvinylalkohol in ein farbiges Email umzuwandeln, das der Ätzwirkung der zum Gravieren verwendeten Chemikalien widersteht. Dieses Bad kann in einer .wässerigen Lösung eines Oxydationsmittels, wie z. B. eines Alkali-Bichromats, bestehen. Das zweite Bad bezweckt die Härtung der Leimschicht. Es hat eine analoge Zusammensetzung wie das erste, enthält aber, ein Mittel zum Härten des Leimes, wie Alkohol, Azeton, Formol, Chromsalze.They are immersed in a conversion bath, then in a hardening bath, which have the purpose: the first Bath, the glue layer under the action of heat and in the presence of madder red and one to treat the appropriate oxidizing agent and the oxide formed by this agent thoroughly and to convert the polyvinyl alcohol into a colored enamel that is etched for engraving chemicals used. This bath can be in an .aqueous solution of an oxidizing agent, such as B. an alkali bichromate exist. The purpose of the second bath is to harden the glue layer. It has an analogous composition to the first, but contains an agent for hardening the Glues such as alcohol, acetone, formol, chromium salts.
Die Bichromatkonzentfation kann je nach dem Typ des Polyvinylalkohole verschieden sein und 10 bis 100 g auf je 1000 ecm Wasser betragen, die des Härtemittels (z. B. o.o°/oiger Alkohol) 10 bis 250 ecm.The concentration of bichromate can vary depending on the type of the polyvinyl alcohols and 10 to 100 g per 1000 ecm of water, that of the hardener (e.g. o.o% alcohol) 10 to 250 ecm.
Gute Ergebnisse erzielt man' bei manchen PoIyvinylalkoholen mit den zwei Bädern von nachstehender Zusammensetzung bei 1 Minute Eintauchzeit der Platten in jedes Bad.Good results are obtained with some polyvinyl alcohols with the two baths of the following composition at 1 minute immersion time Plates in every bathroom.
. Umwandlungsbad:. Conversion bath:
Destilliertes Wasser 1000 ecmDistilled water 1000 ecm
Bichromat 40 gBichromate 40 g
Härtebad:Hardening bath:
Destilliertes Wasser 1000 ecmDistilled water 1000 ecm
Bichromat 40 gBichromate 40 g
90%iger denaturierter Alkohol .. 50 ecm90% denatured alcohol .. 50 ecm
Statt zweier verschiedener Bäder kann man auch ein einziges verwenden, das zugleich das Oxydationsund das Härtemittel enthält.Instead of two different baths, one can also use a single one, which at the same time has the oxidation and the hardener contains.
Die Zeit des Eintauchens in dieses einzige Bad ist um 5 Minuten langer, und es empfiehlt sich, Chromsäure zuzugeben.The immersion time in this single bath is 5 minutes longer and chromic acid is recommended admit it.
Als Beispiel für ein solches Bad sei nachstehendes angegeben:The following is an example of such a bath:
' Destilliertes Wasser 1000 ecm'' Distilled water 1000 ecm
o,o°/0iger denaturierter Alkohol 5« «cmo, o ° / 0 sodium denatured alcohol 5 «« cm
Bichromat ,......' 30 gBichromate, ...... '30 g
Chromsäure 10 gChromic acid 10 g
Nach dieser Behandlung darf man die Platten nicht spülen. Man läßt sie einfach abtropfen und trocknet sie in der Haspel, so daß die Platten mit einer Alkoholbzw. Bichromatschicht überzogen sind.The panels must not be rinsed after this treatment. You just let them drain and dry them in the reel, so that the plates with an alcohol or. Bichromate are coated.
Dann werden die Platten in beliebiger Weise auf eine Temperatur von 100 bis 1300 C erwärmt, bis die violetteFärbungsichineindiuiklesBraungewandelthat. 70'Then the plates are heated in any way to a temperature of 100 to 130 0 C until the violet color has changed into an inducible brown. 70 '
Im Verlaufe dieser Erwärmung oxydiert das die Leimschicht imprägnierende Bichromat und bräunt diese/wobei das im Polyvinylalkohol enthaltene Krapprot daraus Chromoxyd ergibt, das sich in der Schicht verfestigt und sie in Email umwandelt, das den beim Gravieren der Platte verwendeten Ätzmitteln widersteht. In the course of this heating process, the bichromate impregnating the glue layer oxidizes and browns this / whereby the madder red contained in the polyvinyl alcohol results from chromium oxide, which is in the layer solidified and transformed into enamel that withstands the etchants used to engrave the plate.
Die Färbimg der Platte ist nur dann regelmäßig, wenn sie sehr einheitlich erwärmt wurde. Ein Mangel an Erwärmung ergibt nach Ätzen einer Zinkplatte mit verdünnter Salpetersäure eine grüne Färbung, während zuviel Erwärmung eine gelbliche Färbung ergibt.The coloring of the plate is only regular if it has been heated very uniformly. A lack when heated, a zinc plate is etched with dilute nitric acid and turns green, while too much heating gives a yellowish tint.
Die regelmäßigste Erwärmung erzielt man mit Infrarot-Trockenlampen. Man arbeite — andeutungsweise vermerkt — mit Lampen von 250 Watt in regelmäßigen Abständen von 15 bis 20 cm, wobei der Abstand zwischen Lampen und Platten derselbe ist wie der, der die Achsen der Lampen voneinander trennt.The most regular heating is achieved with infrared dry lamps. One works - hinted at noted - with lamps of 250 watts at regular intervals of 15-20 cm, the distance being between lamps and plates is the same as that which separates the axes of the lamps from one another.
Der Infrarotstrahlung kann man entweder die Oberseite der Platte, auf der sich die Leimschicht befindet, oder die Rückseite der Platte aussetzen. Wenn die Leimschicht direkt der Lampenstrahlung ausgesetzt wird, gibt man die Platte auf ein Asbestblatt in 20 cm Abstand von den Lampen, deren Achsenabstände gleichfalls 2öcm betragen. Die Umwandlung der Polyvinylalkoholschicht in ein dunkelbraunes Email erfolgt in einer Zeit proportional zur Dicke der Platte und deren Fläche, und zwar wenn die Temperatur 100 bis 1300 C erreicht.Either the top of the board, on which the glue layer is located, or the back of the board can be exposed to infrared radiation. If the glue layer is directly exposed to the lamp radiation, the plate is placed on an asbestos sheet at a distance of 20 cm from the lamps, the axes of which are also 2 cm. The conversion of the polyvinyl alcohol in a dark brown Email is performed in a time proportional to the thickness of the plate and whose surface, namely, when the temperature reaches 100 to 130 0 C.
So wird beispielsweise eine Platte mit den Abmessungen 0,06 cm X 24 cm χ 30 cm in etwa 4 Mi- ■ nuten fertig.For example, a plate with the dimensions 0.06 cm X 24 cm χ 30 cm in about 4 Mi- ■ utes done.
Bei dieser Arbeitsweise ist es nicht möglich, die Heizdauer abzukürzen, indem man die Platte den Lampen mehr nähert, denn ein zu heftiger Fluß verdirbt das Email.With this method of operation, it is not possible to shorten the heating time by pressing the plate Lamps closer, because too violent a flow spoils the enamel.
Will man ein schnelleres Erwärmen erreichen, so empfiehlt es sich, die Rückseite der Platte der Lampenstrahlung auszusetzen in der Weise, daß die Leimschicht nicht mehr direkt der Strahlung ausgesetzt ist. Die Platte wird an den Ecken mit einer Lochstanze gelocht und in vier auf einer Unterlage befestigte gespitzte Klötzchen gesteckt, wobei die Leimschicht nach- unten gekehrt ist. Diese Klötzchen halten die Platte in einigen Zentimetern Abstand von der Unterlage. Sie sind beweglich, damit man Platten verschiedenen Formats hineinstecken kann.If you want to achieve faster heating, it is recommended that the back of the plate of the lamp radiation exposed in such a way that the glue layer is no longer directly exposed to radiation is. The plate is punched at the corners with a punch and fixed in four on a base Pointed blocks are inserted with the glue layer facing down. These blocks keep the plate a few centimeters away from the surface. They are movable so you can get plates different formats.
Man stellt die Unterlage in die Trockenkammer, und zwar in einer solchen Höhe, daß die Rückseite der Platte 15 cm von den Trockenlampen absteht, deren Augenabstand gleichfalls 15 cm beträgt.You put the pad in the drying chamber at such a height that the back of the Plate protrudes 15 cm from the drying lamps, whose eye relief is also 15 cm.
Eine Platte wie die vorhergehende ist in 2 Minuten statt in 4 Minuten fertig.A record like the previous one is ready in 2 minutes instead of 4 minutes.
Indessen ist der erstgenannten Arbeitsweise der Vorzug zu geben, wenn man jede nennenswerte Ver-However, the first-mentioned mode of operation should be given preference if one
formung der Platten durch die Wärme vermeiden will. Die Platte weist nach dem Erwärmen einen sehr leichten Schleier an den nicht von Leim bedeckten Stellen auf, auf denen beim Trocknen der Alkohol und das Bichromat sich niedergeschlagen haben.wants to avoid forming of the plates by the heat. The plate has a very strong appearance after being heated light haze on the areas not covered by glue, on which the alcohol dries and the bichromate precipitated.
Dieser Schleier von ziemlich verwickelter chemischer Beschaffenheit verschwindet von selbst, wenn es sich um eine Zinkplatte handelt, nach leichtem Ätzen mit verdünnter Salpetersäure im Ätzbottich. Er bereitet ίο keinerlei Unannehmlichkeit bei großschüssigen Similis. Doch empfiehlt es sich, ihn vor dem Gravieren auf Strichklischees und feinschüssigen Similis zu entfernen.This veil of rather intricate chemical nature disappears by itself when it is is a zinc plate, after light etching with dilute nitric acid in the etching vat. He prepares ίο no discomfort with large-shot similis. However, it is advisable to remove it before engraving on line clichés and fine-shot similis.
Zu diesem Zweck genügt es, die Platte nacheinander mit Natriumbisulfit, dann mit eipem löslichen Bleisalz und schließlich mit einer starken basischen Lösung abzubürsten.For this purpose it is sufficient to coat the plate successively with sodium bisulphite, then with a soluble lead salt and finally brush off with a strong alkaline solution.
So kann man zu diesem Zwecke beispielsweise verwenden: a) eine im Handel erhältliche, mit 5o°/0 Wasser verdünnte Bisulfitlösung, b) eine Lösung, enthaltend 100 g Bleiazetat auf 11, c) eine Lösung, enthaltend 400 g Pottasche auf 11.Thus, one can use for this purpose, for example: a) a commercially available, diluted with 5o ° / 0 water bisulfite solution, b) a solution containing 100 g of lead acetate to 11, c) a solution containing 400 g of potash on. 11
Nach dieser Behandlung wird die Platte reichlich .mit Wasser abgespült und ist dann gravierfertig.After this treatment, the plate is rinsed with plenty of water and is then ready to be engraved.
Die gemäß der Erfindung erzielten Platten weisen as nachstehende Vorteile auf: das erhaltene Email ist gegen viele chemische Reagenzien beständig: verdünnte Säuren, verdünnte Basen, Lösungsmittel; Brennstoffe, Öle und Fette.The panels obtained according to the invention have the following advantages: the enamel obtained is Resistant to many chemical reagents: dilute acids, dilute bases, solvents; Fuels, oils and fats.
Seine ausgezeichnete Haltbarkeit erlaubt es, die Metallplatten beim Gravieren so oft kräftig zu bürsten, als es notwendig ist, und sie ohne Gefahr mit demIts excellent durability allows the metal plates to be brushed vigorously when engraving as often as than it is necessary and they without danger with that
Pinsel zu. reiben, um die Ätzung an gewissen Stellen zu. beschleunigen. Seine große Härte, eine Folge seines Bestehens aus Polyvinylalkohol, der sonst als Schleif stoff dient, verzögert die Abnutzung der Klischees beim Maschinendruck.Brush too. rub to remove the etching in certain places to. accelerate. Its great hardness, a result of its polyvinyl alcohol, otherwise known as Abrasive material, delays the wear and tear of the clichés during machine printing.
Infolge der niedrigen Temperatur, bei der die Platten zur Emailbildung erwärmt werden, verformen sie sich weniger und sichern bei der Vervielfältigung eine größere Bildtreue.As a result of the low temperature at which the plates are heated to form enamel, they deform less and ensure greater image fidelity when reproduced.
Endlich sei bemerkt, daß der Gestehungspreis des Leimes, der es ermöglicht, dieses Email zu erzielen, nur ein Siebentel von dem des Fischleimes ausmacht.Finally it should be noted that the cost price of the glue that makes it possible to achieve this enamel, makes up only a seventh of that of isinglass.
Selbstverständlich beschränkt sich die Erfindung nicht auf die beschriebenen Durchführungsarten, die hier nur beispielsweise angeführt wurden. So kann man insbesondere jede Art Polyvinylalkohol verwenden, von dem verschiedene Abarten unter verschiedenen Marken im Handel sind.Of course, the invention is not limited to the types of implementation described were only given here as an example. In particular, you can use any type of polyvinyl alcohol, of which different varieties are on the market under different brands.
Claims (7)
Deutsche Patentschriften Nr. 732534, 684425;
schweizerische Patentschrift Nr. 107 229 ;
USA.-Patentschrift Nr. 2 411108.Publications taken into consideration:
German Patent Nos. 732534, 684425;
Swiss Patent No. 107 229;
U.S. Patent No. 2,411,108.
Applications Claiming Priority (1)
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Also Published As
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