DE596421C - Photographic fade color layers - Google Patents

Photographic fade color layers

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DE596421C
DE596421C DEI44926D DEI0044926D DE596421C DE 596421 C DE596421 C DE 596421C DE I44926 D DEI44926 D DE I44926D DE I0044926 D DEI0044926 D DE I0044926D DE 596421 C DE596421 C DE 596421C
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Germany
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photographic
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cellulose
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Expired
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DEI44926D
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German (de)
Inventor
Dr Bruno Wendt
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IG Farbenindustrie AG
Original Assignee
IG Farbenindustrie AG
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Description

DEUTSCHES REICHGERMAN EMPIRE

AUSGEGEBEN AM
4. MAI 1934
ISSUED ON
May 4, 1934

REICHSPATENTAMTREICH PATENT OFFICE

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

KLASSE 57 b GRUPPE 18 oiCLASS 57 b GROUP 18 oi

144926 IVbI57 b Tag der Bekanntmachung über die Erteilung des Patents: Ip. April144926 IVbI57 b Date of publication of the patent grant: Ip. April

I. G. Farbenindustrie Akt.-Ges. in Frankfurt a. M.*)I. G. Farbenindustrie Akt.-Ges. in Frankfurt a. M. *)

Photographische AusbleichfarbschichtenPhotographic fade color layers

Patentiert im Deutschen Reiche vom 22. Juli 1932 abPatented in the German Empire on July 22, 1932

Es' ist bekannt, in photographischen Ausbleichfarbschichten als Bindemittel Gelatine oder Cellulosederivate zu verwenden. Bei den normalen Cellulosederivaten ist man dabei jeweils auf diejenigen Ausbleichfarbstoffe und Sensibilisatoren beschränkt, die in demselben Lösungsmittel löslich sind, aus dem das Cellulosederivat vergossen worden ist. Diese Schichten zeigen den Nachteil, daß sie nicht mit wäßrigen Beizlösungen behandelt werden können, was vor allen Dingen nach dem Kopieren des Bildes notwendig ist, um dieses lic'htbeständiger zu machen. Die Vierwendung von Gelatine als Bindemittel schließt jedoch eine große Reihe von Farbstoffen aus, die zwar sehr gute Ausbleicheigenschaften haben, aber in Wasser nicht genügend löslich sind, so daß sie mit wässerigen Gelatinelösungen nicht gemischt werden können. Für diese Farbstoffe ist es erwünscht, ein Bindemittel zu verwenden, welches in den organischen Lösungsmitteln für den Farbstoff ebenfalls löslich ist, aber andererseits eine Schicht liefert, welche in Wasser genügend quellbar ist. Diese Eigenschaft ist vor allen Dingen erforderlich, um die Ausbleichfarbschichten nach dem Kopieren des Bildes mit wässerigen Beizlösungen, beispielsweise Tannin und Brechweinstein, lichtbeständiger zu machen.It is known to be used in photographic fade color layers to use gelatin or cellulose derivatives as binders. With the normal cellulose derivatives one is in each case limited to those fade dyes and sensitizers that are in the same Solvent are soluble from which the cellulose derivative has been poured. These layers show the disadvantage that they cannot be treated with aqueous pickling solutions, What is necessary above all after copying the image to make it more resistant to light close. However, the use of gelatin as a binder includes one large range of dyes that have very good fading properties, but are not sufficiently soluble in water that they are not mixed with aqueous gelatin solutions can be. For these dyes it is desirable to use a binder which is also soluble in the organic solvents for the dye, but on the other hand provides a layer which is sufficiently swellable in water. This attribute is above all necessary to remove the fade-out color layers after copying of the picture with aqueous pickling solutions, for example tannin and tartar emetic, to make it more lightfast.

Es wurde nun gefunden, daß als Bindemittel, die diese Eigenschaften zeigen, ganz besonders teilweise hydrolysierte Celluloseester und Celluloseäther geeignet sind. Geeignete Celluloseester und -äther werden erhalten, indem man höher azidylierte Celluloseester oder höher alkylierte Celluloseäther teilweise hydrolysiert. Zu diesem Zweck werden Celluloseester oder -äther mit verseifenden Mitteln behandelt, wobei ein Teil der veresterten oder verätherten Hydroxylgruppen wieder freigelegt wird. Als verseifende Mittel kommen Säuren oder Alkalien in Frage. Temperatur und Zeitdauer der Einwirkung werden nach dem Grad der gewünschten Verseifung gewählt. Diese hydrolysieren Produkte sind in organischen Lösungsmitteln löslich, zeigen aber mit zunehmendem Hydrolysierungsgrad auch eine zunehmende Quellbarkeit in Wasser. Sie können daher sowohl aus rein organischen Lösungsmitteln wie aus einem Lösungsmittelgemisch mit Wasserzusatz vergossen werden, und es ist daher auch möglich, sowohl- wasserwie alkohoEösliche Ausbleichfarbstoffe oder andere Zusätze zu verwenden.It has now been found that as binders showing these properties, quite partially hydrolyzed cellulose esters and cellulose ethers are particularly suitable. Suitable Cellulose esters and ethers are obtained by using more highly acidylated cellulose esters or higher alkylated cellulose ethers are partially hydrolyzed. Be for this purpose Cellulose esters or ethers treated with saponifying agents, with some of the esterified or etherified hydroxyl groups is exposed again. As a saponifying agent acids or alkalis come into question. Temperature and duration of exposure chosen according to the degree of saponification desired. These are hydrolyze products Soluble in organic solvents, but show with increasing degree of hydrolysis also an increasing swellability in water. You can therefore both from purely organic Solvents such as pouring from a solvent mixture with added water, and it is therefore also possible to use both water and alcohol-soluble fading dyes or to use other accessories.

Weiterhin können diese Schichten wegen ihrer erhöhten Quellbarkeit in Wasser mit wässerigen Fixiermitteln behandelt werden. Ferner wurde gefunden, daß man bei diesenFurthermore, these layers can be used because of their increased swellability in water aqueous fixatives are treated. It has also been found that these

*) Von dem Patentsucher ist als der Erfinder angegeben worden:*) The patent seeker stated as the inventor:

. ' Dr. Bruno W'endt in Dessau, Anhalt.. 'Dr. Bruno W'endt in Dessau, Anhalt.

Schichten im Gegensatz z. B. zu Schichten aus normalem Celluloseacetat den Fixierprozeß als Beizprozeß ausbilden kann und dadurch echtere und auch unlösliche Farben erhält. Infolge der Unlöslichkeit der gebeizten Farbstoffe gelingt es außerdem viel besser, den meist nur in organischen Lösungsmitteln löslichen Sensibilisator nach dem Beizen aus der Schicht zu entfernen. Die neuen Schich-Layers in contrast to z. B. to layers of normal cellulose acetate the fixing process can train as a pickling process and thereby obtain more genuine and also insoluble colors. As a result of the insolubility of the pickled dyes, it is also much easier to get the mostly only in organic solvents soluble sensitizer after pickling remove the layer. The new layer

iQ ten bieten also gejgenüber den bekannten Schichten aus Celluloseestern praktisch wichtige Vorteile. Sie vereinigen in sich in bezug auf das Ausbleichverfahren die Vorteile der Cellulosederivate (Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, Bildung zusammenhängender Filme mit ausreichenden mechanischen Eigenschaften, Quellbarkeit in organischen Lösungsmitteln) mit denen der Gelatine (Quellbarkeit in Wasser, Beizfähigkeit) und unterscheiden sidh dadurch wesentlich von den bisher vorgeschlagenen Schichtsubstanzen für das Ausbleichverfahren .iQ ten therefore offer over the well-known Layers of cellulose esters have practically important advantages. They unite in relation to each other the advantages of cellulose derivatives (solubility in organic Solvents, formation of coherent films with sufficient mechanical properties, Swellability in organic solvents) with those of gelatine (swellability in water, pickling ability) and thus differ significantly from the previously proposed Layer substances for the bleaching process.

Besonders geeignet ist ein hydrolysiertes Celluloseacetat mit einem Acetylgehalt von 44 bis 48 0/0. Dieses ist in Methanolmethylenchlorid 3 :7 löslich. In diesem Lösungsmittelgemisch sind auch sämtliche in Wasser schwer oder unlösliche basische Ausbleichfarbstoffe gut löslich, und man kann sie ohne Schwierigkeiten mit der Celluloseacetatlösung mischen.A hydrolyzed cellulose acetate with an acetyl content of 44 to 48 0/0. This is in methanol methylene chloride 3: 7 soluble. In this solvent mixture are all in Water sparingly or insoluble basic fading dyes easily soluble, and you can mix them with the cellulose acetate solution without difficulty.

Beispielexample

Zur Herstellung der Gießlösung für die Ausbleichschicht werden 30 g hydrolysiertes Celluloseacetat (Acetylzahl 46) in 240 g Methylenchlorid gequollen. Hierzu gibt man die Lösungen von 80 mg Nilblau in 30 g Methanol und 60 mg Selenopyronin, hergestellt aus Monoäthyl-o-PhenetLdin in 30 ecm Methanol, 90 mg Resorcinbenzioindimetnylätherborfluorid in 10 ecm Methanol, 5 g Maleinsäure in ι ο ecm Methanol, 5 g Diäthylallylthiohamstoff in 10 ecm Methanol. Nach Zusatz dieser Lösungen löst sich das hydrolysiert« Acetat sehr rasch auf. Nach dem Filtrieren vergießt man diese Lösung auf Barytpapier.To produce the casting solution for the bleaching layer, 30 g of hydrolyzed Cellulose acetate (acetyl number 46) swelled in 240 g of methylene chloride. For this one gives the Solutions of 80 mg of Nile blue in 30 g of methanol and 60 mg of selenopyronine, prepared from Monoethyl-o-PhenetLdin in 30 ecm of methanol, 90 mg resorcinol benzioindimethyl ether borofluoride in 10 ecm of methanol, 5 g of maleic acid in ι ο ecm of methanol, 5 g of diethylallylthiourea in 10 ecm of methanol. After adding these solutions, the hydrolyzed acetate dissolves very quickly. After filtering, this solution is poured onto baryta paper.

Diese Schicht wird durch 'eine Vorlage belichtet. Das entstehende Bild wird fixiert, indem es wie folgt behandelt wird:This layer is exposed through an original. The resulting image is fixed, by treating it as follows:

i. 15 Minuten in 25prozentiger wäßriger Gerbsäiirelösung, 2. 5 Minuten in Wasser, 3. 5 Minuten in 5prozentiger wäßriger Brechweinsteinlösung und gegebenenfalls 5 Minuten in Soprozentigena Alkohol zur Entfernung des Thioharnstoffderivates.i. 15 minutes in 25 percent aqueous Tannic acid solution, 2. 5 minutes in water, 3. 5 minutes in 5% aqueous emetic tartar solution and optionally 5 minutes in Soprozentigena alcohol for removal of the thiourea derivative.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Photographische Ausbleichfarbschichjten, dadurch gekennzeichnet, daßi das Bindemittel für die Farbstoffe aus teilweise hydrolysierten Celluloseestern und -äthem besteht.Photographic fade-out color layers, characterized in thati the binder for the dyes made from partially hydrolyzed cellulose esters and ethers consists. Berlin, gedruckt in derBerlin, printed in the
DEI44926D 1932-07-21 1932-07-22 Photographic fade color layers Expired DE596421C (en)

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