DE581697C

DE581697C - Process for the production of photosensitive colloid layers by means of diazo compounds

Info

Publication number: DE581697C
Application number: DEK123363D
Authority: DE
Inventors: Rudolf Zahn
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1931-12-09
Filing date: 1931-12-10
Publication date: 1933-08-01

Description

DEUTSCHES REICHGERMAN EMPIRE

BibiictheekBibiictheek

Bur. Ind. EigendomBur. Ind. Self-dom

12 SE R 193312 SE R 1933

AUSGEGEBEN AM
!.AUGUST 1933ISSUED ON
! .AUGUST 1933

REICHSPATENTAMTREICH PATENT OFFICE

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

KLASSE 57b GRUPPE 12 osCLASS 57b GROUP 12 os

" Kalle & Co. Akt.-Ges. in Wiesbaden-Biebrich*)"Kalle & Co. Akt.-Ges. In Wiesbaden-Biebrich *)

Patentiert im Deutschen Reiche vom 10. Dezember 1931 abPatented in the German Empire on December 10, 1931

Es ist bekannt, daß man Kolloidschichten, z. B. Gelatineschichten, lichtempfindliche Diazoverbindungen zusetzen kann und aus diesen Schichten in der Weise sogenannte Gerbbilder erhalten kann, daß man diese Schichten unter einer Vorlage belichtet und anschließend einer Nachbehandlung mit Chromaten oder ähnlich wirkenden Stoffen bzw. Diazoverbindungen unterwirft.It is known that colloid layers, e.g. B. gelatin layers, light-sensitive diazo compounds and so-called tanning images can be obtained from these layers in such a way that these layers are underneath an original exposed and then a post-treatment with chromates or similar active substances or diazo compounds.

to Es ist nun gefunden worden, daß man sich zur Herstellung solcher lichtempfindlicher Kolloidschichten mit besonderem Vorteil solcher Diazoverbindungen bedienen kann, deren Lichtzersetzungsprodukte direkt gerbende Eigenschäften besitzen. Dies hat den Vorteil, daß schon bei der Belichtung sofort eine Gerbung der Kolloide erzielt wird, ohne daß man, wie bei den bisherigen Verfahren, gezwungen ist, die belichteten Schichten nachträglich mit einem Chromat o. dgl. zu behandeln. Man vermeidet also die Verwendung insbesondere der giftigen Chromate, die leicht unangenehme Ekzeme erzeugen, was ihrer praktischen Verwendung sehr abträglich ist.It has now been found that one can produce such photosensitive colloid layers can use such diazo compounds with particular advantage, their light decomposition products have direct tanning properties. This has the advantage that tanning occurs immediately upon exposure of the colloids is achieved without, as in previous processes, being forced to use the exposed layers subsequently to be treated with a chromate or the like. One avoids i.e. the use of toxic chromates in particular, which easily cause unpleasant eczema, which is very detrimental to their practical use.

Als lichtempfindliche Diazoverbindungen, deren Lichtzersetzungsprodukte imstande sind, Kolloide zu gerben, kommen im allgemeinen solche Diazoverbindungen in Frage, die ein größeres Molekül besitzen. Beispielsweise seien folgende genannt: die Diazoverbindungen von 4-Amino -i- (N - methyl-6-naphthalintetrahydrid ι · 2 · 3 · 4)-aminobenzol, die Tetrazoverbindun gen von 4 · 4'-Diamino-i · i'-diphenylamin, 3 »3'-Diamino-4 · 4'-dioxy-5 · 5'- dicarboxyl -1 · 1'- diphenylmethan, 4_X · 4!'-DIaHUnO-Z₁ · 2/-OUSuIfO-I₁ · I₁' N · N'- diphenyl -4-4'- diamino-i · 1'- diphenyl, 4₁-Amino-2₁-carboxy-i₁-N-phenyl-4 · 4'-diamino-i · i'-diphenylmethan. Außerdem seien noch die durch Kondensation von Aldehyden mit Diazoverbindungen; beispielsweise Formalin und 4'-Diazo-i · i'-diphenylamin, erhältlichen Produkte genannt.As the photosensitive diazo compounds, the light decomposition products of which are capable of tanning colloids, those diazo compounds which have a larger molecule are generally suitable. For example, the following may be mentioned: the diazo compounds of 4-amino-i (N-methyl-6-naphthalenetetrahydride ι · 2 · 3 · 4) -aminobenzene, the tetrazo compounds of 4 · 4'-diamino-i · i'-diphenylamine , 3 »3'-Diamino-4 · 4'-dioxy-5 · 5'-dicarboxyl -1 · 1'-diphenylmethane, 4 _X · 4! '- DIaHUnO-Z ₁ · 2 / -OUSuIfO-I ₁ · I ₁ 'N · N'-diphenyl -4-4'-diamino-i · 1'-diphenyl, 4 ₁ -amino-2 ₁ -carboxy-i ₁ -N-phenyl-4 · 4'-diamino-i · i '-diphenylmethane. In addition, there are those caused by the condensation of aldehydes with diazo compounds; for example formalin and 4'-diazo-i · i'-diphenylamine, available products called.

Die Herstellung der lichtempfindlichen Kolloidschichten kann in der üblichen Weise dem jeweiligen Verwendungszweck angepaßt werden. So setzt man z. B. für Pigmentdruck einer mit einem fein verteilten Pigment angefärbten Gelatine eine schwach angesäuerte Lösung einer der obigen Diazoverbindungen zu und vergießt die Emulsion auf Papier und trocknet. Für gummidruckartige Effekte geeignetes Papier kann man erhalten, wenn man Methylcelluloselösungen mit einem Pigment anfärbt, in gleicher Weise wie oben sensibilisiert und dünn auf Papier streicht.The production of the photosensitive colloid layers can be carried out in the usual manner be adapted to the respective purpose. So one sets z. B. for pigment printing one with a finely divided pigment colored gelatin a weakly acidic solution of a of the above diazo compounds and cast the emulsion on paper and dry. For Paper suitable for rubber print-like effects can be obtained by using methyl cellulose solutions stained with a pigment, sensitized in the same way as above and thinly on paper deletes.

Besonders wertvoll ist es, daß man nach diesem Verfahren gut haltbare Schichten erhalten kann. Es können hierbei alle Erfahrungen aus der Diazotypie, wie Zusatz von Säuren und Stabilisatoren, nutzbringend verwertet werden.It is particularly valuable that layers with good durability are obtained by this process can. All experiences from the diazotype, such as the addition of acids and Stabilizers, can be used usefully.

*) Von dem Patentsucher ist als der Erfinder angegeben worden:*) The patent seeker stated as the inventor:

Rudolf Zahn in Wiesbaden.Rudolf Zahn in Wiesbaden.

Das Verfahren soll überall dort Verwendung finden, wo heute Chromate zur Herstellung von Gerbbildern verwendet werden.The process should be used wherever chromates are used today for the production of Tanning images can be used.

Man hat zwar schon vorgeschlagen (Eder, Ausführliches Handbuch der Photographic, IV. Bd., 2. Teil, 4. Aufl., S. 39) Kolloidschichten Farbstoffe, wie Auramin und Erythrosin, als lichtempfindliche Substanzen zuzusetzen, um auf diese Weise eine Härtung bzw. Gerbung der Kolloidschichten bei der Belichtung ohne Anwendung von Chromat zu erreichen, doch hat sich dieses Verfahren praktisch nicht bewährt. Dies lag daran, daß die genannten Farbstoffe nur eine geringe Lichtempfindlichkeit aufwiesen, und daß ferner die Notwendigkeit bestand, die mit ihnen hergestellten Schichten in feuchtem Zustand zu belichten. Alle diese Nachteile werden bei dem beanspruchten Verfahren vermieden.It has already been suggested (Eder, Detailed Handbook of Photographic, IV. Vol., Part 2, 4th Edition, p. 39) Colloid layers of dyes, such as auramine and erythrosine, as add light-sensitive substances in order to harden or tan the in this way Colloid layers can be achieved on exposure without the use of chromate, however this method has not proven itself in practice. This was because the dyes mentioned exhibited only a low sensitivity to light, and that there was also a need for to expose layers produced with them in the moist state. All of these disadvantages will be avoided in the claimed method.

Examples

i. 10 g Gelatine, 1,5 g Eisenoxydrot, 0,8 g Chlorzinkdoppelsalz der Diazoverbindung von 4-Amino-i- (N-methyl- 6 -naphthalintetrahydridi · 2 · 3 · 4)-aminobenzol, 2 g 50 %ige Essigsäure, 80 g Wasser werden zu einer Emulsion verarbeitet und auf Papier gestrichen. Nach dem Trocknen erhält man ein Pigmentpapier, welches nach der Belichtung mit kaltem Wasser auf eine andere Unterlage übertragen und auf dieser mit Wasser von etwa 40⁰C entwickelt werden kann.i. 10 g gelatine, 1.5 g iron oxide red, 0.8 g zinc chloride double salt of the diazo compound of 4-amino-i- (N-methyl-6-naphthalenetetrahydridi · 2 · 3 · 4) aminobenzene, 2 g 50% acetic acid, 80 g of water are made into an emulsion and coated on paper. After drying, a pigment paper is obtained which, after exposure to cold water, can be transferred to another base and developed on this with water at about 40 ^° C.

2. 10 g Gelatine werden mit 30 g Wasser gelöst, mit 0,5 g Ruß zu einer Emulsion verarbeitet. Dieser Emulsion wird eine Lösung von 1 g der Tetrazoverbindung von 3 · 3'-Diamino-4 · 4'-dioxy-5 · 5'-dicarboxy-i · i'-diphenylmethan in 10 g Wasser und ein wenig Soda zugesetzt. Nach dem Durchmischen setzt man eine Lösung von 40 g Wasser, 1 g Harnstoff und 2 g Essigsäure 5o°/₀ig hinzu und vergießt die Emulsion wie üblich. Die Verarbeitung ist die gleiche wie in Beispiel 1.2. 10 g of gelatine are dissolved with 30 g of water and processed to an emulsion with 0.5 g of carbon black. A solution of 1 g of the tetrazo compound of 3 × 3'-diamino-4 × 4'-dioxy-5 × 5'-dicarboxy-i-i'-diphenylmethane in 10 g of water and a little soda is added to this emulsion. After mixing, one uses a solution of 40 g water, 1 g of urea and 2 g of acetic acid 5o ° / ₀ ig added and shed the emulsion as usual. The processing is the same as in Example 1.

3. In Beispiel 1 ersetzt man die 0,8 g der dort angeführten Diazoverbindung durch 1 g der Diazoverbindung von 4₁-Amino-2₁-carboxy-i₁-N-phenyl - 4-amino - 4'- oxy-i · 1'- diphenylmethan und setzt außerdem noch 2 g 1 · 3 · 6-Naphthalintrisulfosaures Natrium zu. Die Verarbeitung der mit dieser Emulsion hergestellten Papiere erfolgt in der üblichen Weise.3. In Example 1, the 0.8 g of the diazo compound listed there is replaced by 1 g of the diazo compound of 4 ₁ -amino-2 ₁ -carboxy-i ₁ -N-phenyl-4-amino-4'-oxy-i · 1'-diphenylmethane and also adds 2 g of 1 · 3 · 6-naphthalenetrisulphonic acid sodium. The papers produced with this emulsion are processed in the usual way.

Claims

Claim:

Process for the production of photosensitive colloid layers by means of diazo compounds, characterized in that diazo compounds, their light decomposition products have direct tanning properties possess, with colloids, optionally together with dyes, on a base be applied.