DE946882C

DE946882C - Process for the production of impregnations on textiles made of cellulose

Info

Publication number: DE946882C
Application number: DEB17939A
Authority: DE
Inventors: Dr Bruno Von Reibnitz
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1951-12-01
Filing date: 1951-12-01
Publication date: 1956-08-09

Description

Verfahren zurHerstellung von Imprägnierungen auf Textilien aus Cellulose Das Hauptpatent 939 568 betrifft ein Verfahren zur Veredelung von Textilien aus Cellulose,: bei dem diese mit Lösungen von Methylolverbindungen Tier Monoureine in Anwesenheit von 'Säuren oder anderen. sauer reagierenden Stoffen oder Verbindungen, die erst in der Wärme oder in Gegenwart der MethyloIverbindungen sauer reagieren, imprägniert, getrocknet und gegebenenfalls kurze Zeit erhitzt werden.Process for the production of impregnations on textiles made of cellulose The main patent 939 568 relates to a process for the finishing of textiles Cellulose: in which this monoureine with solutions of methylol compounds animal in the presence of acids or others. acidic substances or compounds, which only react acidic in the warmth or in the presence of the methyl compounds, impregnated, dried and optionally heated for a short time.

Es wurde nun gefunden, daß man Textilgut aus Cellulose ebenfalls in sehr vorteilhafter Weise veredeln kann, wenn man es mit Methylolverbindungen des Glyoxalmonoureins oder -monothioureins bzw. ihrer Derivate und ferner gleichzeitig; vor- oder nachher zeit hähermolekularen aliphatischen oder cycloaliphatisehen Verbindungen, die zu Kondensationen mit den genannten Methylolverbindvngen befähigt sind, in Gegenwart von sauer wirkenden Mitteln sowie gegebenenfalls von Emulgatoren behandelt. Das Textilgut wird sodann, zweckmäßig noch der Trocknung, auf höhere Temperaturen erhitzt.It has now been found that textiles made of cellulose can also be used in can ennoble very advantageously if you do it with methylol compounds of the Glyoxalmonoureins or -monothioureins or their derivatives and also at the same time; before or after higher molecular weight aliphatic or cycloaliphatic compounds, which are capable of condensation with the methylol compounds mentioned, in the presence treated with acidic agents and, if necessary, with emulsifiers. That Textiles are then heated to higher temperatures, expediently before drying.

Die Methylolverbindung der Glyoxalinonoureine und -thioureine sind beispielsweise nach dem Verfahren des Patents 910 475 durch Kondensation von Glyoxalmonounein mit Formaldehyd oder Formaldehyd abspaltenden Stoffen erhältlich. Als außer diesen anzuwpn:dende höhermolekulare aliphatische oder cycloaliphatische Verbindungen, die mit den erwähnten Methylolverbindungen zu reagieren vezmögen, seien beispielsweise genannt gesättigte oder ungesättigte primäre oder sekundäre Alkohole, Merkaptane, Amme, Carbonsäuren, ihre Allhydride oder Halogenide, Carbonsäumeamide, Sulfonsäureamide, Unethane oder Isocyanate, wie Decyl-, Dodecyl-,' Octodecyl-, Oleylalkohol, Dio.ctylca.rbinol, Diisohexylcarbinol und ihre Monoglykoläther, Gemische von Alkoholen, wie sie .durch Reduktion von Fettsäuren oder Fettstoffen, z. B. Steaxinsäure, Kokos- oder Palmkernfett, erhalten werden, Alkohole aus der Paraffinoxydation, der Oxosynthese oder den Hydrierungsproduküen des Kohlenoxyds, Cetyhn,erkaptän, Octodecandol-i # 18, Stearinsäure, Ricinolsäume, Caprinssäurechlorid, Palmitvnsäuremonoglyoeri:d, Laurylamin, Octode-cylamin, Decamethylexdiramin, Ölsäureamid, Laurinsäure-methylamid, Abietinol, Isohexylcyclohexanol, Decahydronaphthol, Octodecylisocyanat u. dgl.The methylol compound of glyoxalinonoureins and thioureins are for example according to the procedure of patent 910,475 by condensation from Glyoxalmonounein with formaldehyde or formaldehyde-releasing substances available. As well as these, higher molecular weight aliphatic or cycloaliphatic Compounds capable of reacting with the methylol compounds mentioned, are for example saturated or unsaturated primary or secondary Alcohols, mercaptans, wet nurses, carboxylic acids, their allhydrides or halides, carboxamides, Sulfonic acid amides, unethanes or isocyanates, such as decyl, dodecyl, octodecyl, oleyl alcohol, Dio.ctylca.rbinol, diisohexylcarbinol and their monoglycol ethers, mixtures of alcohols, as they .by reducing fatty acids or fatty substances, e.g. B. steaxic acid, coconut or palm kernel fat, alcohols from paraffin oxidation, oxo synthesis or the hydrogenation products of carbon dioxide, Cetyhn, Erkaptän, Octodecandol-i # 18, stearic acid, ricinoleic acid, capric acid chloride, palmitic acid monoglyoeri: d, Laurylamine, octodecylamine, decamethylexdiramine, oleic acid amide, lauric acid methylamide, Abietinol, isohexylcyclohexanol, decahydronaphthol, octodecyl isocyanate and the like.

Statt die Methylolverbimdungen und die mit ihnen reagierenden höhermolekularen aliphatischen Vembindungen gleichzeitig oder nacheinander auf die Textilien einwirken zu lassen, kann man beide Komponenten auch vorher gemäß dem Patent 9 i 8 7 I 2 :miteinander umsetzen und die Umsetzungs-, produkte zurr Behandlung der Textilien verwenden.Instead of the methylol compounds and the higher molecular weight compounds that react with them aliphatic compounds act simultaneously or one after the other on the textiles to leave, you can also use the two components beforehand according to patent 9 i 8 7 I 2: with one another implement and use the implementation products for the treatment of the textiles.

Als sauer wirkende Mittel kommen z. B. in Frage Salpetersäure oder Salzsäure und ihre hydrolysierbamen Salze, wie Ammonium-, Harnstoff- oder Aluminiumnitrat oder -chlorid, ferner Zinkchlorid, Aluminiumchlorid, Benzol- oder ToluolsUlfosäure, y-Chlorbuttersäure, Weinsäure, Sulfosalicylsäure.As acidic agents come z. B. in question or nitric acid Hydrochloric acid and its hydrolyzable salts, such as ammonium, urea or aluminum nitrate or chloride, also zinc chloride, aluminum chloride, benzene or toluene-ulfonic acid, y-chlorobutyric acid, tartaric acid, sulfosalicylic acid.

Bei der Behandlung des Textilgutes werden die Mittel zweckmäßig in wäßriger Lösung bzw, Emulsion angewendet. Das Textilmaterial zeichnet sich nach der Behandlung durch herabgesetzte _ Quellfähigkeit und verbesserte Krumpffestigkeit, besonders aber durch :eine gute wasch- und walkbeständige Hydrophobierung aus.When treating the textile material, the means are expediently in aqueous solution or emulsion applied. The textile material is traced the treatment through reduced swellability and improved shrinkage resistance, but especially through: a good wash and mill-resistant water repellent.

Die Hydrophobierung kann noch erheblich verbessert werden, so daiß man zu ausgezeichneten Abperleffekten gelangt, wenn man dem Behandlungsbad weitere hydrophohe Stoffe, die keine reaktionsfähigen Gruppenenthalten, zweckmäßig in Lösung öder Dispersion, zumischt, wie Paraffin; Ceresin, Va;selixie, Wachse oder wachsartige Stoffe. Beispiel r Zellwollgewebie wird Deinige Minuten in einem Bad, das im Liter 8o g Dimethylolglyoxalmonourein, i oo g einer i o %igen wäßrigen Emulsion von Octodecylalkohol -und 59 y-Chlorbwttersäure enthält, behandelt, ,abgequetscht, getrocknet und i o Minuten auf 135' erhitzt. Das Gewebe ist stark hydrophob, und seine Quellfähigkeit ist herabgesetzt. Auch noch mehrfacher Kochwäsche hält der Effekt an. und erlep,det das Gewebe keinen Ein-Sprung. Beispiel 2 Fern Zellwollgewebe wird mit einer wäßrigen Lösung geklotzt, dpe im Liter 2o g einer 5 %igen H=sitoffpitmtläsung Isowüe 6o g des Kondensatji,onsproduktes enthält, 'das aus 89 Teilen Dimylol;glyoxalm.onouu-rejin :durch Erhitzen mit . 45 @Te-len eines Kokosfettalkoholgemisches (C12 büss C14) in Gegenwart von 3oo Teilen N-Methylpyrrolädon und 2o Teilen Eisessig erhalten ist. Das Gewebe wird auf ioo % Feuchtigkeitsgehalt abgequetscht, bei etwa 8o° getrocknet und 15 Minuten auf 13o° erhitzt. Es ist wasserabweisend, quellbeständig und krumpffest. Die Veredlung ist auch nach 2omaliger Wäsche noch .unvermindert vorhanden.The water repellency can be considerably improved, so that excellent beading effects are obtained if further hydrophobic substances which do not contain reactive groups are added to the treatment bath, expediently in solution or dispersion, such as paraffin; Ceresin, Va; selixie, waxes or waxy substances. Example r Cell wool tissue is treated for a few minutes in a bath containing 80 g of dimethylolglyoxalmonourein per liter, 100 g of a 10% strength aqueous emulsion of octodecyl alcohol and 59 y-chlorohydric acid, squeezed off, dried and heated to 135 minutes for 10 minutes. The fabric is highly hydrophobic and its swellability is reduced. The effect lasts even more than once. and the tissue does not suffer a jump. EXAMPLE 2 Cell wool tissue is padded with an aqueous solution that contains 2o g per liter of a 5% H = sitoffpitmtläsung Isowüe 60 g of the condensate product, from 89 parts of dimylene; glyoxalm.onouu-rejin: by heating with. 45 @ part of a coconut fatty alcohol mixture (C12 büss C14) in the presence of 300 parts of N-methylpyrroledone and 2o parts of glacial acetic acid is obtained. The fabric is squeezed off to 100% moisture content, dried at about 80 ° and heated to 130 ° for 15 minutes. It is water-repellent, swell-resistant and shrink-proof. The finishing is still present even after washing twice.

Ein ähnlicher Effekt wird erzielt, wenn -man an Stelle des vorerwähnten Kondensationsproduktes das aus 89 Teilen D-imethylolglyoxalmanounein- und 45 Teilen Stearinsäumeanid sowie Zoo Teilen Dimethylformamid in Gegenwart von 2oTeilen Eisessig -erhältliche - Kondensationsprodukt verwendet. Beispiel 3 i o Teile eines Umsetzungsproduktes aus 96 Teilen Dinethylolglyoxalmono-thiourein und 6o Teilen eines Fettalkoholgenlüsches mit etwa 14 bis 18 C-Atomen iffn Molekül, -das :durch Reduktion von Fettsäumen der Paraffinoxydation erhalten wurde,. werden bei 55° mit 3 Teilen Paraffin vom Schmelzpunkt 4o bis 45' und o,2 Teileneines ,mit 8o Mol Äthylenoxyd umgesetzten Octodecylalkohols kräftig verrührt, worauf i 5 Teile einer 6o%igen Lösung von Dimethylolglyoxalmonoüreim zugesetzt werden. Man löst 509 dieses Gemisches unter Rühmen in I 1 Wasser und behandelt mit der ;so erhältlichem feinen Dispersion mach Zugabe von i o g Ammoniumnitrat ein Gewebe ,aus Zellwolle. Nach wenigen Minuten quetscht man bis auf etwas mehr als das Doppelte des Trockengewichts der Zellwolle ab, trocknet bei 7 5 ° und erhitzt i o Minuten auf 12 5'. Das Gewebe ist nach :dieser Behändlung -sehr stark hydraph.ob geworden.A similar effect is achieved if, instead of the above-mentioned condensation product, the condensation product obtainable from 89 parts of D-imethylolglyoxalmanounein- and 45 parts of stearic acid and zoo parts of dimethylformamide in the presence of 20 parts of glacial acetic acid is used. Example 3 10 parts of a reaction product of 96 parts of dinethylolglyoxalmono-thiourein and 60 parts of a fatty alcohol mixture with about 14 to 18 carbon atoms if a molecule, which: was obtained by reducing fat lines of the paraffin oxidation. are vigorously stirred at 55 ° with 3 parts of paraffin with a melting point of 40 to 45 'and 0.2 parts of an octodecyl alcohol reacted with 80 mol of ethylene oxide, whereupon i 5 parts of a 6o% solution of Dimethylolglyoxalmonoureim are added. Dissolve this mixture under 509 Boast in 1 I of water and treated with the, so-available fine dispersion mach addition of ammonium nitrate iog a fabric of cellulose wool. After a few minutes you squeeze off to a little more than twice the dry weight of the rayon, dry at 75 ° and heat to 12 5 'for 10 minutes. After this treatment, the tissue has become very strongly hydraph.ob.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Further development of the method according to patent 939 568 for the production of impregnations on textiles made of gelulose, characterized in that the textiles with solutions or dispersions of methylol compounds of glyoxal monourein or thiourein or their derivatives and further at the same time, before or after with higher molecular weight aliphatic or Cycloaliphatic compounds which are capable of condensation with the methylol compounds mentioned are treated in the presence of acidic agents and optionally emulsifiers and then heated, expediently after drying. a. Embodiment of the process according to claim i, characterized in that, instead of methylol compounds of monoureins or thioureins and higher molecular weight aliphatic or cycloaliphatic compounds as such capable of condensation with them, the textile material, the condensation products of these two, are brought onto the fiber Components in the presence of acidic acting. Agents and if necessary, treated with emulsifying agents and, after drying, heated.