DE942506C - Process to prevent corrosion - Google Patents
Process to prevent corrosionInfo
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- D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
- D06L4/20—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which contain halogen
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- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/12—Bleaching ; Apparatus therefor with halogens or halogen-containing compounds
- D21C9/14—Bleaching ; Apparatus therefor with halogens or halogen-containing compounds with ClO2 or chlorites
Description
Edelstahle werden durch Chlorit- bzw. Chlordioxydlösungen und durch feuchte Chlordioxyddämpfe, insbesondere im sauren pH-Bereich, stark korrodiert. Da nun viele Apparaturen ganz oder teilweise aus diesem Werkstoff hergestellt sind, stehen der Anwendung dieser Bleich- und Oxydationsmittel erhebliche Schwierigkeiten entgegen. Es ist bereits bekannt, Lösungen von Chloriten oder Chlordioxyd zwecks Verhütung der Korrosion ίο von. Edelstahlen Säuren der Stickstoffoxyde oder deren Salze zuzusetzen. Es war jedoch bisher nicht möglich, den Edelstahl gegen eine Korrosion durch Chlordioxyd in Gasform, insbesondere in Gegenwart von Säuredämpfen, zu schützen.Stainless steels are corroded by chlorite or Chlordioxydlösungen and by moist Chlordioxyddämpfe, in particular in the acidic p H range, strong. Since many apparatuses are made entirely or partially from this material, the use of these bleaching and oxidizing agents is confronted with considerable difficulties. It is already known to use solutions of chlorites or chlorine dioxide for the purpose of preventing corrosion ίο of. To add stainless steel acids of nitrogen oxides or their salts. However, up to now it has not been possible to protect the stainless steel against corrosion by chlorine dioxide in gaseous form, especially in the presence of acid vapors.
Chlordioxyd in Gasform tritt in Behandlungsapparaturen nicht nur beim Arbeiten mit diesem Gas selbst auf, sondern entsteht auch, wenn-Chloritr lösungen bei niedrigen pH-Werten und hoher Temperatur verwendet werden. Im verstärkten Maße tritt Chlordioxydbildung ein, wenn ein Behandlungsgut mit .einer Chloritlösung_getränkt wird und diese dann durch Einwirkung von flüchtigen Säuren und Wärme aktiviert wird. Ähnliche Verhältnisse liegen vor, wenn das Behandlungsgut mitChlorine dioxide in gas form enters treatment apparatus not only when working with this gas itself, but also arises when Chloritr-solutions values and high temperature are used at low p H. Chlorine dioxide formation occurs to a greater extent when the item to be treated is soaked in a chlorite solution and this is then activated by the action of volatile acids and heat. Similar conditions exist when the item to be treated with
einer. Lösung von Chlor it. und einem säureabspaltenden Produkt imprägniert und anschließend erhitzt wird.one. Solution of chlorine it. and impregnated with an acid-releasing product and then heated will.
Es wurde nun gefunden, daß man die Korrosion von Edelstahlen durch Chlordioxyd in Gasform in Gegenwart von Säuredämpfen verhüten kann, wenn man in die aus Edelstahlen bestehende oder solche enthaltende Apparatur neben Chlordipxyd bzw. Chloriten ein durch Verdampfen einer ίο Mischung aus Salpetersäure und mit Wasserdämpf· flüchtigen Säuren hergestelltes Dampf gemisch einbringt. It has now been found that the corrosion of stainless steel by chlorine dioxide in gaseous form in Can prevent the presence of acid vapors if one is made of stainless steel or such apparatus containing in addition to chlorodipoxide or chlorites a by evaporation of a ίο Mixture of nitric acid and with water vapor introduces vapor mixture produced by volatile acids.
Als mit Wasserdampf flüchtige Säuren "kommen beispielsweise in Betracht: Essigsäure, Ameisensäure,' Milchsäure, Propionsäure, Ketobuttersäure, Salzsäure u. a. Als Chlorite kommen in Wasser lösliche Produkte, wie Alkali- oder Erdalkalichlorite, zur Verwendung. Im Fall' der Verwendung von Chloriten, beispielsweise beim sauren ao Dämpfen von mit neutraler oder alkalischer Chloritlösung getränktem Behandlungsgut, ist mehr an der flüchtigen Säure anzuwenden, als' zur Umsetzung, der vorhandenen Chloritmenge erforderlich ist.Acids that are volatile with steam are, for example: acetic acid, formic acid, ' Lactic acid, propionic acid, ketobutyric acid, hydrochloric acid and others. Chlorites come in water soluble products such as alkali or alkaline earth chlorites for use. In the case of 'use of chlorites, for example with acidic steaming with neutral or alkaline Treatment material soaked in chlorite solution is to be used more on the volatile acid than 'for the implementation, the amount of chlorite present is required.
as Die Salpetersäure, aus welcher die mit Wasserdampf flüchtige Säure verdampft wird, ist in vielen Fällen schon bei sehr niedriger Konzentration, beispielsweise von ι g/l· HNO3, wirksam. Beim kontinuierlichen Verdampfen von Säuren in den Reaktionsraum werden zweckmäßig 3 bis 5%ige Salpetersäurelösungen angewandt. Es wird bemerkt, daß der Verbrauch an Salpetersäure nur sehr gering ist. Man kann aber' ohne weiteres auch höhere Konzentrationen benutzen, soweit noch keine N O2-Entwicklung auftritt, da letzteres Gas auf Chlorite bzw. Chlordioxyd reduzierend wirkt und somit Oxydationsmittelverluste eintreten" können. 1N O2-Entwicklung kann auch auftreten, wenn die verwendete flüchtige Säure auf Salpetersäure reduzierend wirkt, z. B. Ameisensäure. Es ist in solchen Fällen zweckmäßig, noch Harnstoff oder Harnsäure und/oder deren Salze zu der Salpetersäurelösung zuzusetzen. Im allgemeinen genügt schön ι g dieser Substanzen pro Liter. Statt von freier Salpetersäure auszugehen, kann man beispielsweise auch Mischungen von Nitraten und Schwefelsäure verwenden.The nitric acid, from which the acid, which is volatile with water vapor, is evaporated, is effective in many cases even at a very low concentration, for example of ι g / l · HNO 3. In the case of continuous evaporation of acids into the reaction space, 3 to 5% strength nitric acid solutions are expediently used. It is noted that the consumption of nitric acid is very low. However, higher concentrations can also be used without further ado, as long as no NO 2 evolution occurs, since the latter gas has a reducing effect on chlorite or chlorine dioxide and thus oxidant losses can occur. " 1 NO 2 evolution can also occur if the volatile one used Acid has a reducing effect on nitric acid, e.g. formic acid. In such cases it is advisable to add urea or uric acid and / or their salts to the nitric acid solution. In general, g of these substances per liter is sufficient. Instead of starting from free nitric acid, you can also use mixtures of nitrates and sulfuric acid, for example.
Beim kontinuierlichen Verdampfen ist es weiterhin zweckmäßig, die mit Wasserdampf flüchtige Säure nach Maßgabe der Entnahme laufend zu ersetzen. In der Regel erfolgt der Nachsatz in Verdünnung, und zwar richtet- sich diese nach der Menge des mitverdampften Wassers.· Gegebenen-' falls kann man auch die Chloritlösung für sich oder zusammen mit einer flüchtigen Säure in die verdünnte Salpetersäure einlaufen lassen und Chlordioxyd während des Verdampf ens entwickeln. Das Verdampfen des Gemisches der mit Wasserdampf flüchtigen Säuren und Salpetersäure, beispielsweise durch direktes Erhitzen oder durch Einleiten von Wasserdampf, kann im Reaktionsraum selbst vorgenommen werden. Man. kann das Verdampfen aber auch in einer besonderen Apparatur durchführen.In the case of continuous evaporation, it is also expedient to use steam to volatilize the evaporation Replace acid on an ongoing basis according to the withdrawal. As a rule, the addition takes place in dilution, namely - this depends on the amount of evaporated water. if you can also use the chlorite solution alone or together with a volatile acid in the diluted Run in nitric acid and develop chlorine dioxide during evaporation. That Evaporation of the mixture of acids and nitric acid, which are volatile with water vapor, for example by direct heating or by introducing steam, can be done in the reaction chamber itself will. Man. but can also carry out the evaporation in a special apparatus.
Das Verfahren wird mit besonderem Vorteil beim Bleichen von Faserstoffen, wie Zellstoff, Textilfasergut aus natürlicher oder regenerierter Cellulose oder aus synthetischem Material in loser Form oder in Form von Garnen-oder Geweben, angewendet. Ferner kann man das Verfahren beispielsweise auch beim Bleichen von anderen Mate- 70' rialien, wie Mehl, ölen, Fetten usw., bei Desinfektionsoder Oxydationsprozessen anwenden.The process is particularly advantageous when bleaching fibrous materials such as cellulose, Textile fibers made from natural or regenerated cellulose or from synthetic material in loose form In the form or in the form of yarn or woven fabric. You can also use the method, for example also when bleaching other materials such as flour, oils, fats, etc., with disinfectants or Use oxidation processes.
Chlordioxydgas aus einem Generator, verdünnt mit einem indifferenten Gas, wird in einer Rohrleitung mit dampfförmiger Essigsäure, welche aus einer o,2°/oigen siedenden Salpetersäurelösung mit einem Gehalt an 1 bis 2% Essigsäure heraus verdampft war, gemischt, und das Gasgemisch wirdt dann in einen aus Edelstahl bestehenden Reaktionsraum geleitet, in dem trockene, pulverförmige organische Körper, beispielsweise Mehl, behandelt werden. Der Edelstahl erleidet keinerlei Korrosion.Chlorine dioxide gas from a generator, diluted with an inert gas, is mixed in a pipeline with vaporous acetic acid, which had evaporated from a 0.2% boiling nitric acid solution with a content of 1 to 2% acetic acid, and the gas mixture is t then passed into a reaction chamber made of stainless steel, in which dry, powdery organic bodies, for example flour, are treated. The stainless steel does not suffer any corrosion.
In eine 3%ige Salpetersäure läßt man bei Kochtemperatur langsam eine io°/oige Natriumchlotitlösung und eine i°/oige Ameisensäurelösung zulaufen. Das entweichende Gasgemisch von Chlordioxyd und Ameisensäure leitet man in eine Mischtrommel aus Edelstahl, in welcher sich Sulfitzellstoff (ioo%> Feuchtigkeit) befindet. Von dort aus gelangt der Zellstoff- nach Sättigung mit dem Gasgemisch in einen beheizten Bleichturm aus keramischem Material oder Edelstahl und verbleibt darin etwa eine Stunde. Hierauf wird der Zellstoff unten entnommen und gewaschen. Das erhaltene Weiß beträgt 88%, ohne daß ein merklicher Abfall des-Polymerisationsgrades eingetreten ist. Die Edelstahlteile zeigen keinerlei Korrosion.In a 3% nitric acid one leaves at boiling temperature slowly a 10% solution of sodium chlorite and run in a 100% formic acid solution. The escaping gas mixture of chlorine dioxide and formic acid are fed into a mixing drum made of stainless steel, in which sulphite pulp (100%> Humidity). From there, the pulp arrives after being saturated with the gas mixture a heated bleaching tower made of ceramic material or stainless steel and remains in it about one Hour. The pulp is then removed from the bottom and washed. The white obtained is 88% without a noticeable drop in the degree of polymerization has occurred. The stainless steel parts show no corrosion.
roo kg Baumwollgewebe wird mit einer 2,5%>igen Lösung von Calciumchlorid die noch Natriumnitrat enthalten kann, auf einem Foulard geklotzt, auf ioo0/» Feuchtigkeit abgequetscht und aufgerollt. Die Geweberolle wird dann auf einen geschlossenen Jigger gebracht, der mit hochliegenden Leitrollen versehen ist. Im Jiggertrog befinden sich 100 1 kochende 3%ige Salpetersäure, die noch ι g/l Harnstoff enthält. In die kochende Lösung läßt man allmählich 900 cm3 Ameisensäure (900Mg) zulaufen, während das Gewebe im Dampfraum (außerhalb der Flotte) 4 Passagen im Wechselgang läuft. Man erhält ein gut gebleichtes Gewebe und beobachtet keine Korrosion.roo kg may contain cotton fabric is treated with a 2.5%> by weight solution of calcium chloride which still sodium nitrate, padded on a pad-mangle, ioo squeezed to 0 / "humidity and rolled up. The roll of fabric is then placed on a closed jigger, which is provided with overhead guide rollers. In the jig trough there are 100 liters of boiling 3% nitric acid, which still contains ι g / l urea. In the boiling solution is allowed to gradually 900 cm 3 of formic acid (90 0 mg) were run, as the fabric in the vapor space (outside the liquor) runs 4 passages in the change-speed. A well-bleached fabric is obtained and no corrosion is observed.
Viskosestapelfaser wird kontinuierlich auf Edel- iao stahlsiebbändern entschwefelt, gewaschen und dann gebleicht. Auf dem laufenden Siebband wird das Faservließ durch Berieseln mit einer o,2S%igen Natriumchloritlösung getränkt "und auf 130% Feuchtigkeit abgequetscht.. Auf dem nachfolgenden Siebband wird· das Faservließ mit Essigsäure-Viscose staple fiber is continuously on Edel- iao desulphurized steel mesh belts, washed and then bleached. On the running main web is the fiber fleece is soaked by sprinkling with a 0.25% sodium chlorite solution "and to 130% Moisture is squeezed off .. On the following sieve belt
dampf, der in einem besonderen Gefäß aus einer 5°/oigen Salpetersäure heraus entwickelt wurde, 4 Minuten gedämpft. Auf weiteren Siebbändern wird gewaschen und aviviert. Man erhält einen hohen Weißgrad ohne Polymerisationsgradabfall und ohne Korrosion der Edelstahlteile.steam that was developed in a special vessel from a 5% nitric acid, Steamed for 4 minutes. Washing and finishing is carried out on further sieve belts. You get one high degree of whiteness without a drop in the degree of polymerisation and without corrosion of the stainless steel parts.
Claims (1)
Britische Patentschrift Nr. 696967;
belgische Patentschrift Nr. 500 190.Referred publications:
British Patent No. 696967;
Belgian patent specification No. 500 190.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF12055A DE942506C (en) | 1953-06-08 | 1953-06-09 | Process to prevent corrosion |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE790302X | 1953-06-08 | ||
DEF12055A DE942506C (en) | 1953-06-08 | 1953-06-09 | Process to prevent corrosion |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE942506C true DE942506C (en) | 1956-05-03 |
Family
ID=25948394
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEF12055A Expired DE942506C (en) | 1953-06-08 | 1953-06-09 | Process to prevent corrosion |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE942506C (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE959996C (en) * | 1953-09-07 | 1957-03-14 | Sandvikens Jernverks Ab | Device for keeping the thickness of the rolling stock at rolling mills constant |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE500190A (en) * | 1949-12-27 |
-
1953
- 1953-06-09 DE DEF12055A patent/DE942506C/en not_active Expired
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE500190A (en) * | 1949-12-27 | |||
GB696967A (en) * | 1949-12-27 | 1953-09-09 | Michael Erlenbach | Improved bleaching and disinfecting agents and the application thereof |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE959996C (en) * | 1953-09-07 | 1957-03-14 | Sandvikens Jernverks Ab | Device for keeping the thickness of the rolling stock at rolling mills constant |
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