DE938395C

DE938395C - Process for the production of permanent aqueous dispersions from vinyl resin and synthetic rubber

Info

Publication number: DE938395C
Application number: DEG3896A
Authority: DE
Inventors: Grant Warren Smith
Original assignee: BF Goodrich Corp
Current assignee: Goodrich Corp
Priority date: 1944-08-12
Filing date: 1950-09-29
Publication date: 1956-01-26
Also published as: FR950206A; GB635986A

Description

Die Erfindung beitrifft die Herstellung von beständigen, wäßrigen Dispersionen aus Vinylharzen und synthetischem Kautschuk, der aus Mischpolymerisaten von Butadien-i, 3 besteht, in denen diese Stoffe in inniger Mischung vorliegen. Insbesondere betrifft sie beständige, wäßrige Dispersionen, die aus kolloidalen Teilchen dieser Stoffe bestehen, und die Herstellung verbesserter Filme und Überzüge aus solchen. Dispersionen.The invention applies to the manufacture of stable, aqueous dispersions of vinyl resins and synthetic rubber, that of copolymers of butadiene-i, 3 consists, in which these substances are present in an intimate mixture. In particular it concerns stable, aqueous dispersions, which consist of colloidal particles of these substances, and the manufacture of improved films and coatings from them. Dispersions.

Vinylharze, ζ. B. die Polymerisate des Vinylchlorids und des Vinylidenchlorids und Mischpolymerisate dieser Monomeren miteinander und mit anderen Monomeren sind dafür bekannt, daß sie zerstörenden Einflüssen aller Art widerstehen,Vinyl resins, ζ. B. the polymers of vinyl chloride and of vinylidene chloride and copolymers these monomers with each other and with other monomers are known to withstand destructive influences of all kinds,

z. B. den Einflüssen von Liciht, Sauerstoff, Ozon sowie vom Säuren, Alkalien und korrodierenden Chemikalien, und daß sie wegen dieser und anderer Eigenschaften auf zahlreichen Anwendungsgebieten sehr brauchbar sind. Eines der wichtigsten ist die Herstellung von Schutzüberzügen auf anderen Materialien, z. B. auf Gewebe, Papier u. dgl. Derartige Harze sind jedoch ziemlich hart und brüchig und zeigen, wenn man sie nicht mit verhältnismäßig großen Mengen an flüssigen Weicihmachungsmitteln mischt, auf den überzogenen Oberflächen häufig Risse. Überdies sind solche Harze, auch wenn Weichmachungsmittel zugegen sind, für viele Arten von Überzügen nicht völlig geeignet., weilz. B. the influences of light, oxygen, ozone as well from acids, alkalis and corrosive Chemicals, and because of these and other properties they are used in numerous fields of application are very useful. One of the most important is the manufacture of protective coatings on others Materials, e.g. B. on fabric, paper and the like. Such resins, however, are quite hard and brittle and show if you can not use them with relatively large amounts of liquid plasticizers mixed, there are often cracks on the coated surfaces. Moreover, such resins are, even if Plasticizers are present, are not entirely suitable for many types of coatings, because

das ^Veichmadimgsmi-ttel nach längerer Zeit verdampft und einen harten und unbrauchbaren Überzug hinterläßt, und weil ferner das Weichrnachungsmittel an der Oberfläche des Überzugs austreten und von dort in Materialien übergehen kann, mit denen der Überzug gegebenenfalls in Berührung kommt, z. B. mit lackierten Hölzern, wodurch die Lackierung verdorben wird.the ^ Verichmadimgsmi-ttel evaporates after a long time and leaves a hard and unusable coating, and because also the softening agent can emerge at the surface of the coating and from there pass into materials with which the coating may come into contact with, e.g. B. with lacquered woods, whereby the Paintwork is spoiled.

Man hat schon vor langer Zeit vorgeschlagen,It was suggested a long time ago

ίο Streifigkeit und Brüchigkeit bei Vinylharzen dadurch vorteilhaft zu beeinfluss en, daß man sie mit Materialien, die nachgiebiger und elastischer sind, z. B. mit natürlichem Kautschuk und Butadiienpolymeren, mischt. Aber man fand, daß es mit derartigen kautschukartigen Materialien häufig nichtmöglich ist, diese, zu einheitMicihen Mischungen mit dem Vinylharz zu verarbeiten, es sei denn, daß man große Mengen eines Lösungsmittels für beide anwendet, das gleichzeitig auch als Wöichmachungsmittel dient. Es war demzufolge überaus schwierig oder unmöglich, die Nachteile, die Vinylharze, die. flüssige Weichmachungsmittel enthalten, an sich haben, durch die Zugabe derartiger kautschukartiger Stoffe aufzuheben.ίο streakiness and brittleness in vinyl resins as a result it is advantageous to influence them with materials that are more pliable and elastic, z. B. with natural rubber and butadiene polymers. But it was found that it was with such rubbery materials are often not possible to blend them with the vinyl resin to process, unless you have large amounts of a solvent for both uses, which also serves as a softening agent. So it was extremely difficult or impossible, the disadvantages, the vinyl resins, the. contain liquid plasticizers, per se have to cancel by adding such rubber-like substances.

Eine besondere Art von kautschukartigem Material, nämlichdieMischpolymeiriisatedes Butadien-i, 3 mit Acrylsiäurenitrilen, ist mit Vinylharzen, z. B. mit polymerisiertetn Vinylchlorid, mischbar. Technisch brauchbare Mischungen wurden aus· diesen Materialien nach dem Verfahren der amerikanischen Patentschrift 2 330 353 hergestellt. Wenn man solche Mischungen, die gegebenenfalls Weichmachungsmittel enthalten können, in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel auflöst, erhält man ausgezeichnete Massen für Überzüge, die aber infolge der verhältnismäßig hohen Unlöslichkelit sowohl des hochwiide'rstandsifähigen Polyvinylchlorids als auch des Butadien-i, 3-Acrylsäurenitril-Mischpolymerisats in den meisten üblichen Lösungsmitteln die Anwendung großer Mengen kostspieliger und oft giftiger Lösungsmittel erfordern, so daß, wenn man wirtschaftlich arbeiten wollte, tiae kostspielige Lösungsmittelwiederigewininungsanlage erforderlich ist. " -A special type of rubber-like material, namely the mixed polymers of 1,3-butadiene with acrylonitriles, is compatible with vinyl resins, e.g. B. with polymerized vinyl chloride, miscible. Technically useful mixtures were prepared from these materials by the process of American patent 2,330,353. If such mixtures, which may optionally contain plasticizers, are dissolved in a volatile organic solvent, excellent compositions are obtained for coatings, which are, however, due to the relatively high insolubility of both the highly resistible polyvinyl chloride and the butadiene-1,3-acrylonitrile copolymer require the use of large quantities of expensive and often toxic solvents in most common solvents so that costly solvent recovery equipment is required to be economical. "-

Gegenstand 'der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren, nach dem Mischungen von Vinylharzen und synthetischem Kautschuk des Butadien-1, 3- ■ Acrylsäureniitrils wirksam und' wirtschaftlich bei der Herstellung von verbesserten Filmen undÜberzügen angewandt werden können, die völlig frei von flüssigen WeiGhmachungsimitteln sind. Es - ist fernerhin Gegenstand der Erfindung, innige Mischungen, von Vinylharzen mit synthetischem Kautschuk aus Butadiehmischpolymerisaten herzustellen, und zwar .selbst in Abwesenheit von flüchtigem Weichmachungsmittel. Viele derartiger synthetischer Kautschukarten konnten bisher nicht itnf olge Fehlens gegenseitiger Löslichkeit mit Vinylharzen gemischt .werden. Derartige Mischungen sind bei der Herstellung von Filmen, Überzügen u. dgl. noch nicht benutzt worden. Weitere Gegenstände der Erfindung betreffen die Herstellung wäßriger Dispersionen, in denen sowohl Vinylharze al» auch synthetischer Kautschuk,'der aus Butadien-i, 3-Mischpolymerisaten besteht, in wäßriger Phase innig vermischt und diispergiert vorliegen.The present invention relates to a process by which vinyl resins are mixed and synthetic rubber of 1,3-butadiene-1-acrylonitrile effectively and economically the manufacture of improved films and coatings that are completely free of liquid glazing agents can be used. It is furthermore the subject of the invention, intimate mixtures, of vinyl resins with synthetic rubber from butadiehm copolymers, and even in the absence of volatile plasticizers. Many such synthetic ones Rubber types could not be mixed with vinyl resins due to a lack of mutual solubility .will. Such mixtures are not yet used in the production of films, coatings and the like been used. Further objects of the invention relate to the production of aqueous dispersions, in which both vinyl resins and synthetic rubber made from 1,3-butadiene copolymers exists, intimately mixed and dispersed in the aqueous phase.

Erfindungsgemäß erhält man beständige, wäßrige Dispersionen aus Vinylharz und synthetischem Kautschuk, indem man eine wäßrige Dispersion eines VinylharzeSi, das durch in wäßriger Emulsion durchgeführte Polymerisation oder Mischpolymerisation eines vorwiegend aus Vinylchlorid und/oder Vinylidenchlorid bestehenden monomeren Stoffes mit anderen monomeren polymeriaierbaren organischen Verbindungen gewonnen wird, mit einer wäßrigen Dispersion eines besonderen, mit dem Vinylharz verträglichen synthetischen Kautschuks., der durch 'in -wäßriger Emulsion durchgeführte Mischpolymerisation von ι Teil eines Butadien>~(i, 3)-Kohlenwasserstoffes milt ¹Ao bis ziu 2 Teilen eines AcrylsäurenitriiiliS oder Vinylidenchlorid gewonnen wird, innig vermischt; ■According to the invention, stable, aqueous dispersions of vinyl resin and synthetic rubber are obtained by obtaining an aqueous dispersion of a vinyl resin Si, which is obtained by polymerization or copolymerization, carried out in aqueous emulsion, of a monomeric substance consisting predominantly of vinyl chloride and / or vinylidene chloride with other monomeric polymerizable organic compounds, with an aqueous dispersion of a special synthetic rubber compatible with the vinyl resin. The copolymerization carried out by 'in -aqueous emulsion of ι part of a butadiene> ~ ( ¹ , 3) -hydrocarbon produces 1 to 2 parts of an acrylic acid nitride or vinylidene chloride is intimately mixed; ■

Obwohl Vinylverbindungen seit langem in wäßrigen Lösungen polymerisiert worden sind, sind die hierbei erhaltenen Produkte allgemein zur Herstellung von Überzügen nicht unmittelbar geeignet, weil die Teilchen der Polymeren niichtt dauernd in Suspension geblieben sind, sondern sich abgesetzt haben, und weil die Teilchen, die in der.Suspension zugegen waren, nicht eine ausreichende Kohäsionskraft aufwiesen, so daß die Produkte beim Trocknen statt eines Films ein Pulver lieferten. Aber auch, wenn man versucht, Filme aus verhältnismäßig beständigen Vinylharzdispersionen dadurch herzustellen, daß man eine Schicht der Dispersion auf die Temperatur erhitzt, die der beginnenden Erweichung des Harzes entspricht, um den größten Teil des Wassers zu entfernen, und dann auf eine höhere Temperatur erhitzt, um die Teilchen zu einer homogenen Masse zu verschmelzen, wurde gefunden, daß die Gegenwart erheblicher Mengen von Weichmadhungsmitteki dazu führt, daß der Film während des Trockenprozesseis Risse erhält und daß selbst in Gegenwart von Weichmachungsmitteln Obeirflächenmängel eintreten, die als Krähenfuße bekannt sind. Bei der Zugabe von Latex aus synthetischem Kautschuk zu der Vinylharzdispersion nach Art der vorliegenden Erfindung wird eine beständige Dispersion gebildet, die dazu benutzt werden kann, ausgezeichnete Filme und Überzüge niederzuschlagen, die von 'derartigen Oberflächenmängeln selbst dann frei: sind, wenn kein Weichmachungsmittel zugegen ist, und bei denen auch die Notwendigkeit nicht vorliegt, hohe Schmelztemperaturen anzuwenden.Although vinyl compounds have long been polymerized in aqueous solutions, the products obtained in this way are generally not directly suitable for the production of coatings, because the particles of the polymer did not stay permanently in suspension, but instead settled and because the particles that were present in the suspension did not have sufficient cohesive force so that the products when dried gave a powder instead of a film. But also, when trying to make films from relatively stable vinyl resin dispersions by that a layer of the dispersion is heated to the temperature at which it begins to soften of the resin corresponds to remove most of the water, and then to one higher temperature was heated to fuse the particles into a homogeneous mass found that the presence of significant amounts of soft stitching agents causes the The film cracks during the drying process, even in the presence of plasticizers Deficiencies in the surface appear as crow's feet are known. When adding synthetic rubber latex to the vinyl resin dispersion In the manner of the present invention, a persistent dispersion is formed which is used for this purpose can be used to deposit excellent films and coatings suffering from such surface imperfections even then free: are, if no plasticizer is present, and with those too there is no need to use high melting temperatures.

Die so hergestellten Filme und Überzüge sind auch den überzügen aus Vinylharzen allein merklich überlegen. Sie sind elastischer, biegsamer und nachgiebiger und weisen .eine viel größere Neigung auf, bei Verbindungen die alte Form wiederanzunehmen. Sie weisen eine größere Widerstandsfähigkeit gegen Abscheuern auf und sind ihrer Natur nach weniger thermoplastisch und können bei höheren Temperaturen gebraucht werden. Sie zeigen einen erhöhten Stoßwilderstand und in der Kalte keine Neigung, Risse zu bekommen. WennThe films and coatings produced in this way are also noticeable to coatings made of vinyl resins alone think. They are more resilient, pliable, and pliable, and have a much greater slope to resume the old form in connections. They exhibit greater resilience against abrasion and are less thermoplastic in nature and can are used at higher temperatures. They show an increased level of shock resistance and in the Cold no tendency to crack. if

sie von flüssigen Weichmachungsmitteln frei sind, beschädigen sie nicht die Lackierungen von Fußböden und Möbeln, und wenn sie auf Gewebe aufgetragen werden,, fühlen sie sich lederähnlich an und haben ein Äußeres, das man bei Filmen, die aus Vinylharzen allein bestehen, die flüssige Weichmachungsniiittel enthalten, nicht erhalten kann.they are free from liquid plasticizers, they do not damage the paintwork of floors and furniture, and when applied to fabric, they feel leather-like and have an appearance that is common to films made from vinyl resins alone, liquid plasticizers contain, cannot receive.

Zahlreiche andere Vorzüge, die sich sowohl bei der Herstellung von Überzügen als auch bei an-Numerous other advantages that are found both in the production of coatings and in other

to deren Anwendungen geltend machen, erhält man erfmdungsgemäß durch Kombination wäßriger Dispersionen von Vinylharzen mit wäßrigen Dispersionen von synthetischen Kautschukarten.To assert their applications, one obtains according to the invention by a combination of aqueous Dispersions of vinyl resins with aqueous dispersions of synthetic rubbers.

Bei der praktischen Durchführung der Erfindung benutzt man vorzugsweise diejenigen wäßrigen Dispersionen von Vinylharzen, die als Vinylharzlatiees erhalten werden, wenn man in wäßriger Emulsion in. Gegenwart eines Emulgiermittels eine Mischung mit einer überwiegenden Menge eimer Chloräthylenverbindung polymerisiert, die ein bis zwei Chloratome an einem Kohlenstoffatom aufweist, d. h. Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid oder eine Mischung dieser beiden zusammen mit einer wesentlichen aber geringen Menge, zumindest 10 Gewichtsprozent, eines Eaters der Acrylsäure oder einer α-substituierten Acrylsäure, wie Methacrylsäure, Äthacrylsäure, a-Chloracrylsäuire u. dgl., wobei hier alle a-Methylenmonocarbonsäuren insgesamt als Acrylsäuren bezeichnet werden. Wenn es auch vorzuziehen ist, alls Ester einer Acrylsäure die niederen Alkylester anzuwenden, in denen die Alkylgruppe 1 bis 4 Kohlenistoffatome enthält, z. B. Methylacrylat, Äthylacrylat, Methylmethacrylat, Äthyl-crchloracrylat, Propylmethacrylat, Butylacrylat, Methyläthaerylat, so können auch andere Estereiner Acrylsäure, z. B. Dodecylaeirylat, Phenylacrylat, Äthylendäaerylat, Allylmethaorylat, angewandt werden. Diese bevorzugt anzuwendenden Latices von Vinylharzen wenden hauptsächlich durch Polymerisation der monomeren Mischung in einer wäßrigen Emulsion -hergestellt, die ein wirksames Emulgiermittel enthält, z. B. N-Octadecylsulfosuccinamidnatriumsalz, das Natriuimsalz des N-Octadecyl-N-(i, 2-dicarboxyäthyl) - sulfosuccinamid, Polyalkylarylsulfonat oder ähnliche Emulgiermittel oder Mischungen denselben, zusammen (nicht notwendigerweise, aber VOrZUgS₁WeISe) mit einem Polymerisationskatalysator, wie Kaliumpersulfat, Wasserstoffsuperoxyd, Benzoylperoxyd, Caprylylperoxyd, Natriumpeirborat oder anderen Sauerstoff-Perverbindungen und einem Alkali oder Puffersalz, wie Ammoniak oder Natriumbicarbonat (um einer Vermehrung des Säuregehaltes entgegenzuwirken, die durch das Freiwerden von Chlorwasserstoff aus der Chloräthylenverbindung bewirkt werden könnte), wobei man vorzugsweise in einer inerten Atmosphäre, z. B. unter Stickstoff, arbeitet.In the practice of the invention, preference is given to using those aqueous dispersions of vinyl resins which are obtained as vinyl resin latices when a mixture is polymerized in aqueous emulsion in the presence of an emulsifying agent with a predominant amount of a chloroethylene compound having one to two chlorine atoms on one carbon atom , ie vinyl chloride or vinylidene chloride or a mixture of these two together with a substantial but small amount, at least 10 percent by weight, of an eater of acrylic acid or an α-substituted acrylic acid, such as methacrylic acid, ethacrylic acid, α-chloroacrylic acid and the like -Methylene monocarboxylic acids are collectively referred to as acrylic acids. Although it is preferable to use as the ester of an acrylic acid the lower alkyl esters in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms, e.g. Methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl chloroacrylate, propyl methacrylate, butyl acrylate, methyl ethyl acrylate, other esters of acrylic acid, e.g. B. Dodecylaeirylat, Phenylacrylat, Äthylendäaerylat, Allylmethaorylat can be used. These preferred latices of vinyl resins are mainly produced by polymerizing the monomeric mixture in an aqueous emulsion which contains an effective emulsifying agent, e.g. B. N-Octadecylsulfosuccinamidnatriumsalz that Natriuimsalz of N-octadecyl-N- (i, 2-dicarboxyäthyl) - sulfosuccinamid, Polyalkylarylsulfonat or similar emulsifying agents or mixtures of the same, together (not necessarily, but preference ₁ example) with a polymerization catalyst such as potassium persulfate, Hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, caprylyl peroxide, sodium peroxide or other oxygen per compounds and an alkali or buffer salt, such as ammonia or sodium bicarbonate (to counteract an increase in the acid content that could be caused by the release of hydrogen chloride from the chloroethylene compound), preferably in an inert one Atmosphere, e.g. B. under nitrogen, works.

Außer diesen vorzugsweiseanzuwendenden LaticesExcept for these preferred latices

aus Vinylharzen können noch andere wäßrige Diispersionen von Vinylharz angewandt werden, die durch Polymerisation in wäßriger Emulsion aus Vinylchlorid und Vinylidenchlorid entweder allein oder in Mischung miteinander oder mit anderen Monomeren an Stelle von oder durch Zugabe zu Estern einer Acrylsäure erhalten werden, z. B. Vinylacetat, Vinylbutyrat oder anderen Vinylestern von aliphatischen Säuren, Styrol, Acrylsäure, Acrylsäurenitril, Methylvinylketon, Vinylcarbazol, Methylviny fester, und andere Vinyl- und Vinylidenverbindungen. Überdies können die Ester einer Acrylsäure sowie andere Vinyl- und Vinylidenverbindungen in wäßrigen Lösungen entweder allein oder in Mischung miteinander polymerisiert werden, um wäßrige Dispersionen zu bilden, die bei dieser Erfindung angewandt werden können. Im allgemeinen kann gesagt werden, daß wäßrige Dispersionen gebraucht werden können, die durch die Polymerisation von einem, zwei, drei, vier oder mehr Monomeren, die eine einzelne olefinische Doppelbindung enthalten, die auf der einen Seite an eine Methylengruppe (C H₂-Gruppe) und auf der anderen Seite an ein Kohlenstoffatom gebunden sind, das seinerseits wiederum sich an einer negativen Gruppe befindet, mithin eine Verbindung der Struktur ist:from vinyl resins, other aqueous dispersions of vinyl resin can be used, which are obtained by polymerization in an aqueous emulsion of vinyl chloride and vinylidene chloride either alone or in admixture with one another or with other monomers in place of or by addition to esters of an acrylic acid, e.g. B. vinyl acetate, vinyl butyrate or other vinyl esters of aliphatic acids, styrene, acrylic acid, acrylonitrile, methyl vinyl ketone, vinyl carbazole, methyl vinyl solid, and other vinyl and vinylidene compounds. In addition, the esters of acrylic acid and other vinyl and vinylidene compounds can be polymerized in aqueous solutions either alone or in admixture with one another to form aqueous dispersions which can be used in this invention. In general it can be said that aqueous dispersions can be used which are produced by the polymerization of one, two, three, four or more monomers containing a single olefinic double bond attached to a methylene group (CH ₂ group) on one side. and on the other hand are bound to a carbon atom, which in turn is located on a negative group, hence a compound of the structure:

X . "X "

= c:= c:

, in der wenigstens X oder Y eine, in which at least X or Y is a

negative Gruppe ist, z. B. Chlor, Brom, Cyan, Phenyl, Acyl, Carboxyl, Carbalkoxy und ähnliche negative Gruppen, die frei von olefinischen Bindungen sind. Gewöhnlich jedoch ist die wäßrige Dispersion des Vinylharze» durch Polymerisation in wäßriger Emulsion eines monomeren Materials hergestellt, das vorwiegend aus Vinyl- oder Vinylidenchlorid besteht, wobei das monomere Material entweder aus einem von diesen aHein oder einer Mischung der beiden oder einer Mischung von einem oder beiden mit geringeren Mengen einer anderen Vinyl- oder Vinylidenverbindung, vorzugsweise so wie oben angeführt, mit den Estern einer Acrylsäure, besteht.negative group, e.g. B. chlorine, bromine, cyano, phenyl, acyl, carboxyl, carbalkoxy and the like negative groups that are free of olefinic bonds. Usually, however, the aqueous dispersion is of vinyl resins »by polymerization in an aqueous emulsion of a monomeric material made, which consists predominantly of vinyl or vinylidene chloride, the monomeric material either one of these or a mixture of the two or a mixture of one or both with minor amounts of another vinyl or vinylidene compound, preferably so as stated above, with the esters of an acrylic acid.

Die Dispersion synthetischen Kautschuks, die mit der Vinylharzdispersion kombiniert ist, ist vorzugsweise ein Latex aus synthetischem Kautschuk, der durch Polymerisation in wäßriger Emulsion einer Mischung von einem Teil eines Butadien-The synthetic rubber dispersion combined with the vinyl resin dispersion is preferable a latex made of synthetic rubber, which is polymerized in an aqueous emulsion a mixture of part of a butadiene

1, 3-Kohlenwasserstoffs, wie Butadien-i, 3, Isopren,1,3-hydrocarbons, such as butadiene-i, 3, isoprene,

2, 3-Dimethylbuitadien-i, 3, Piperylen oder einer Mischung dieser 'Stoffe, mit ¹Ao bis zu 2 Teilen eines Nitrils einer Acrylsäure hergestellt sein kann. Der Ausdruck »einer Acrylsäure« soll grundsätzlich wie oben angegeben verstanden werden, um zu betonen, daß nicht nur Acrylsäure, sondern auch andere a-Methylenmonocarbonsäuren, wie Methacrylsäure, Äthacrylsäure und a-Chloracrylsäuregemeint sind. Andere Latices ausi synthetischem Kautschuk, die durch Polymerisation in wäßriger Emulsion von Mischungen aus einem Teil eines Butadieni, 3-Kohlenwasserstoffs mit von V10 bis zu 2 Teilen Vinylidenchlorid hergestellt worden sind, sind im allgemeinen den Latices gleichwertig, die aus Butadien -1, 3 - Kohlenwasserstoff - Acrylsäurenitril bestehen. Überdies können auch Latices aus synthetischem Kautschuk angewandt wenden, die durch die Polymerisation einer Mischung von einem Teil2,3-Dimethylbuitadiene-i, 3, piperylene or a mixture of these 'substances, with ¹ Ao up to 2 parts of a nitrile of an acrylic acid can be produced. The expression "an acrylic acid" should basically be understood as given above in order to emphasize that not only acrylic acid but also other α-methylene monocarboxylic acids such as methacrylic acid, ethacrylic acid and α-chloroacrylic acid are meant. Other latexes made from synthetic rubber which have been produced by polymerization in an aqueous emulsion of mixtures of one part of a butadiene, 3-hydrocarbon with from V10 up to 2 parts of vinylidene chloride are generally equivalent to the latexes made from butadiene -1, 3 - Hydrocarbon - acrylonitrile consist. In addition, synthetic rubber latexes can also be used, which are obtained by polymerizing a mixture of one part

Butadien-i, 3 mit ¹Ao bis zu 2 Teilen irgendeines anderen mischpolymerisierbaren Monomeren hergestellt sind, das eine einzelne olefinische Doppelbindung enthält, die einerseits an eine Methylengruppe und andererseits an ein Kohlenstoffatom gebunden ist, das wiederum an einer negativen Gruppe hängt. Die mischpolymerisierbaren Monomeren in Mengen von ¹Ao bis zu 2 Teilen können aus einem einzelnen Monomeren oder aus einer Mischung von 2, 3 oder mehr Monomeren der oben beschriebenen Art hergestellt werden.Butadiene-i, 3 with ¹ Ao up to 2 parts of any other copolymerizable monomer containing a single olefinic double bond attached on the one hand to a methylene group and on the other hand to a carbon atom which in turn is attached to a negative group. The copolymerizable monomers in amounts of ¹ Ao up to 2 parts can be prepared from a single monomer or from a mixture of 2, 3 or more monomers of the type described above.

Der Latex aus synthetischem Kautschuk kann durch jeden erwünschten Polymerisationsvorgang in wäßriger Emulsion hergestellt werden, bei dem irgendeines der verschiedenen Emulgiermittel, die bei derartigen Prozessen vorteilhaft angewandt werden können, benutzt wird, einschließlich von Seifen von Fettsäuren und Harzsäuren und synthetischen seifenartigen Materialien, z, B. Alkali alkyl-Sulfaten, Alkalialkylarylsulfonaten, Salzen organischer Basen von hohem Molekulargewicht, z.B. Laurylaminkondensationsprodukten des Äthylenoxyds mit aliphatischen Alkoholen. M,an kann auch, falls erwünscht, irgendwelche der verschiedenen «5 Polymerisationskatalysatoren, Beschleuniger,. Aktivatoren, Modinkatoren, Verzögerungsmitteln usw., wie sie allgemein bei solchen Polymerisationsprozessen üblich sind, benutzen. The synthetic rubber latex can be subjected to any desired polymerization process be prepared in aqueous emulsion using any of the various emulsifying agents which can be advantageously applied in such processes, including Soaps made from fatty acids and resin acids and synthetic soap-like materials, e.g. alkali alkyl sulfates, Alkali alkyl aryl sulfonates, salts of organic bases of high molecular weight, e.g. Laurylamine condensation products of ethylene oxide with aliphatic alcohols. One can also, if desired, any of the various «5 polymerization catalysts, accelerators ,. Activators, Modinkators, retardants, etc., as they are generally customary in such polymerization processes, use.

Die Vereinigung der Vinylharzdispersiion mit der Dispersion, die synthetischen Kautschuk enthalt, kann 'durch einfaches Mischen der beiden Dispersionen, vorzugsweise unter Umrühren, bewirkt werden, so wie man sie bei den jeweiligen PoIymerisationsprozessen erhält. Vor allem sollen Latices, die die gleiche elektrische Ladung aufweisen, benutzt werden, da sie gut miteinander koagulieren. Latices, die anionische Emulgiermittel, z. B. Seifen, enthalten, ergeben Latices mit einer negativen Ladung, während kationiische Emulgiermittel, wie Laurylamin, positiv geladene Latices ergeben. Die Verwendung eines Vinylharz latex mit negativer Ladung zusammen mit einem Latex aus synthetischem Kautschuk mit einer negativen Ladung ist gewöhnlich am geeignetsten.. Wenn solche Latices gemischt werden und besonders wenn 'die bevorzugt anzuwendenden Latices angewandt werden, erhält man eine beständige gemischte Dispersion, wenn man den Latex aus synthetischem Kautschuk dem Latex aus Vitiylharz zufügt und die Mischung einige Minuten lang bewegt, unreine innige Vermischung der Vmylharzteilchen mit den Teilchen des synthetischen Kautschuks zu erzielen.The union of the vinyl resin dispersion with the Dispersion containing synthetic rubber can be 'by simply mixing the two dispersions, preferably with stirring, are effected, as they are in the respective polymerization processes receives. Above all, latices that have the same electrical charge should be used because they work well with one another coagulate. Latices containing anionic emulsifiers, e.g. B. soaps contain, result in latices with negative charge, while cationic emulsifiers such as laurylamine are positively charged Latices yield. The use of a vinyl resin latex with negative charge along with a Synthetic rubber latex with a negative charge is usually most suitable. When such latices are mixed and especially when 'the preferred latices to be used If the synthetic latex is used, a stable mixed dispersion is obtained Add rubber to the vinyl resin latex and stir the mixture for a few minutes, impure intimate mixing of the vinyl resin particles with the particles of synthetic rubber to achieve.

Es ist auch vorzuziehen, daB die Teilchengröße in den beiden Dispersionen vor dem Mischen etwa die gleiche ist. Hierfür ist keine besondere Behandlung erforderlich, wenn die vorzugsweise anzuwendenden Latices aus Vinylharzen benutzt wer-. den, da sowohl sie als auch die synthetischen .Latices aus synthetischem Kautschuk, wie sie bei der Emulsionspolymerisation erhalten werden, Teilchen von etwa0,05 bis 0,2 //Durchmesser enthalten. Bei einigen Vinylharzdispersionen und Dispersionen aus synthetischem Kautschuk kann es wünschenswert sein, die Teilchengröße in beiden Dispersionen auf etwa gleiche Größenordnung einzustellen, dadurch, daß man die Dispersion, die die größere Teilchengröße aufweist, durch die Kolloidmühle oder eine ähnliche Vorrichtung schickt, oder daß man die Dispersion,· die die kleinere Teilchengröße aufweist, durch Hinzufügung von Salzen od. dgl. behandelt, um eine Vergrößerung der Teilchen zu erhalten.It is also preferable that the particle size in the two dispersions be about is the same. No special treatment is required for this if the preferred ones are to be used Vinyl resin latices are used. den as both them and the synthetic .Latices made of synthetic rubber, as they are obtained in emulsion polymerization, particles from about 0.05 to 0.2 // diameter. With some vinyl resin dispersions and dispersions From synthetic rubber it may be desirable to adjust the particle size in both dispersions to be adjusted to approximately the same order of magnitude by having the dispersion, which is the larger Has particle size through the colloid mill or similar device, or that the dispersion, which has the smaller particle size, by adding salts or the like. treated to obtain an enlargement of the particles.

Es ist auch vorzuziehen, den p_H-Wert der beiden Dispersionen auf etwa denselben Wert einzustellen, ehe man sie miteinander vereinigt. Eine solche Einstellung wird am besten durch die Wahl des Emulgiermittels, das man bei der Emulsionspolymerisation benutzt, bewirkt, da, wenn man bei der Polymerisation die gleichen oider ähnliche Emulgiermittel benutzt, der Pfj-Wert der beiden Dispersionen etwa von der gleichen Größenordnung sein wird. Die besten Ergebnisse auf die Beständigkeit der miteinander vereinigten Dispersionen erhält man, wenn der p_H-Wert der beiden Dispersionen vor dem Mischen im alkalischen Gebiet, vorzugsweise oberhalb von 8 Liegt.It is also preferable to adjust the _pH value of the two dispersions to approximately the same value before they are combined. Such an adjustment is best effected by the choice of the emulsifying agent used in the emulsion polymerization, since if the same or similar emulsifying agents are used in the polymerization, the Pfj value of the two dispersions will be of about the same order of magnitude. The best results on the stability of the dispersions combined with one another is obtained when the _pH value of the dispersions before mixing in the alkaline region, preferably above 8.

Es können, falls erwünscht, sowohl zu den Vinylharzdispersionen als auch zu der Dispersion des synthetischen Kautschuks oder zu beiden verschiedene Materialien vor dem Mischen oder zu der Mischung zugesetzt werden. Der Znsatz erfolgt jeweils nach den bekannten Regeln für die Vereinigung von Dispersionen, nach denen mit Wasser nichtmischbare Flüssigkeiten in wäßriger Emulsion und Feststoffe in wäßriger Dispersion zugefügt werden. Es ist jedoch vorzuziehen, eine der Dispersionen mit allen Zugaben, die man im Endprodukt wünscht, zu vereinigen und dann die mit Zusätzen versehene Dispersion der anderen Dispersion zuzufügen, so daß ein MischvoTgang ausreichend ist.If desired, different materials may be added to either or both of the vinyl resin dispersions and the synthetic rubber dispersion before mixing or to the mixture. The addition takes place in accordance with the known rules for combining dispersions, according to which water-immiscible liquids are added in an aqueous emulsion and solids in an aqueous dispersion. However, it is preferable to combine one of the dispersions with all the additions that are desired in the end product and then add the added dispersion to the other dispersion so that one mixing process is sufficient.

Die Materialien, die man beim Mischen gebraucht, sind natürlich von der Anwendung abhängig, die für die fertig gemischte Dispersion vorgesehen ist. Es kann natürlich auch erwünscht sein, überhaupt keinen Zusatz zu benutzen. Zu den Stoffen, die gegebenenfalls zugefügt werden, gehören flüssige Weichmacher, z. B.Trikresylphosphat, Dioctylphthalat, Pigmente, Füllmittel und Farbstoffe, z. B. Ruß, Ton, Titandioxyd, Kreide, Stabilisatoren für das Vinylharz, z.B. Bleicarbonat, Bleisilikat, Stabilisatoren oder Mittel, die das Altern von synthetischem Kautschuk verhindern sollen, z.B. Phenyl-^-naphthylamin, Materialien, die die Beständigkeit der Dispersion verbessern sollen, z. B. Netzmittel, Proteine und andere hydrophile Kolloide und Vulkanisationsmittel für den synthetischen Kautschuk, z. B. Schwefel zusammen mit einem Vulkanisiationsbeschleuniger, wie Butylimat, Polyalkylenpolyamine oder Vulkanisiationsmittel für das Vinylharz, z. B. Aldehydaminkondensationsprodukte. Wenn man die gemischte Dispersion benutzt, um Filme oder Überzüge niederuschlagen, ist es erwünscht, daß Vulkanisationsmittel für synthetischen Kautschuk gebraucht werden, da hierdurch weniger thermoplastische stärkereThe materials that are used when mixing are of course dependent on the application, which is intended for the ready-mixed dispersion. It can of course also be desired not to use any additive at all. Substances that may be added include liquid plasticizers, e.g. B. tricresyl phosphate, dioctyl phthalate, pigments, fillers and dyes, z. B. soot, clay, titanium dioxide, chalk, stabilizers for the vinyl resin, e.g. lead carbonate, Lead silicate, stabilizers or agents that prevent the aging of synthetic rubber should, e.g. phenyl - ^ - naphthylamine, materials, intended to improve the resistance of the dispersion, e.g. B. wetting agents, proteins and other hydrophilic Colloids and vulcanizing agents for the synthetic rubber, e.g. B. sulfur together with a vulcanization accelerator such as butylimate Polyalkylene polyamines or vulcanizing agents for the vinyl resin, e.g. B. aldehyde amine condensation products. When using the mixed dispersion to deposit films or coatings, it is desirable that vulcanizing agents are used for synthetic rubber, because this makes less thermoplastic stronger

und biegsamere Filme erhalten werden, die auch für Wasserdampf weniger durchlässig sind. Erwähnt sei auch, daß Stabilisatoren für synthetischen Kautschuk, die sonst beim Verarbeiten von synthetischem Kautschuk, um das Altern und die Oxydation des Kautschuks zu verhindern, gebräuchlich sind, völlig fortfallen können, wenn Latex aus synthetischem Kautschuk mit Vinylharzlatex vermischt wird, ohne daß dabei irgendeine nachteilige ίο Veränderung des synthetischen Kautschuks erfolgt. Hierin liegt ein entschiedener Vorteil, da man hierdurch eine unerwünschte Fleckenbildung verhindern kann, die sich aus dem Gebrauch von Stabilisatoren und von der Alterung entgegenarbeitenden Substanzen ergibt.and more flexible films are obtained which are also less permeable to water vapor. Mentioned be also that stabilizers for synthetic rubber, which are otherwise used in the processing of synthetic Rubber in use to prevent rubber from aging and oxidation can be omitted entirely when synthetic rubber latex is mixed with vinyl resin latex without any detrimental ίο change to the synthetic rubber taking place. This is a decisive advantage, as it prevents unwanted staining can result from the use of stabilizers and anti-aging substances results.

Die Mengen an Vinylharzdispersion und an Dispersion von synthetischem Kautschuk, die angewandt werden, werden ebenfalls von dem Anwendungszweck abhängen, der für die gemischte Dispersion vorgesehen ist und auch von der Konzentration des Vinylfaarzes und des synthetischen Kautschuks in den diesbezüglichen Latices. Die Vinylhar »dispersionen, können von 10 oder weniger bis zu 50 Gewichtsprozenten oder mehr an Vinylharz enthalten, während der Latex aus dem synthetischen Kautschuk in entsprechender Weise variierende Beträge an synthetischem Kautschuk enthalten kann. Wenn die gemischte Dispersion gebraucht werden soll, um Filme und Überzüge niederzuschlagen, wird es üblicherweise vorgezogen, anteilige Verhältnisse beider Dispersionen in solchenThe amounts of vinyl resin dispersion and synthetic rubber dispersion used will also depend on the purpose of application for the mixed dispersion and the concentration of vinyl and synthetic fibers Rubber in the related latices. The vinyl resin dispersions can be 10 or less contain up to 50 percent by weight or more of vinyl resin, while the latex consists of the synthetic Rubber contain varying amounts of synthetic rubber in a corresponding manner can. When the mixed dispersion is to be used to make films and coatings precipitate, it is usually preferred to share proportions of both dispersions in such

■ Mengen vorzusehen, daß die Menge an Vinylharz 50 bis 90% des Trockengehaltes an Polymeren in der gemischten Dispersion mit dem synthetischen Kautschuk entspricht und letzterer in der Dispersion 10 bis 50% des Tmckengehalites an Polymeren ausmacht. Es ist jedoch zu beachten, daß weder der Trockengehalt an Polymeren notih der Gehalt an Wasser, der in der gemischten Dispersion enthalten ist, ausschlaggebend ist und daß Abweichungen, die den genannten Konzentrationsbereich betreffen, angewandt werden können, unter der selbstverständlichen Voraussetzung, daß eine erhebliche Menge sO'Wohl an Vinylharz als auch an synthetischem Kautschuk in den gemischten Dispersionen enthalten ist.■ Quantities provide that the amount of vinyl resin 50 to 90% of the dry content of polymers in the mixed dispersion with the synthetic Rubber corresponds to and the latter in the dispersion corresponds to 10 to 50% of the polymer content matters. It should be noted, however, that neither the dry content of polymers nor the content of Water contained in the mixed dispersion is decisive and that deviations, the relate to the concentration range mentioned, can be applied under the obvious Prerequisite that a significant amount of both vinyl resin and synthetic Rubber is contained in the mixed dispersions.

Die gemischten Dispersionen der Erfindung können nicht nur zur Herstellung dauerhafter Überzüge auf den Oberflächen der verschiedenen Stoffe, -The mixed dispersions of the invention can not only be used to make permanent coatings on the surfaces of the different substances,

z. B. von Geweben, Papier, Holz, Glas, Metall, Kautschuk und anderen plastischen Massen, und Harzen, durch Aufsprühen einer Schicht der Dispersion auf die Oberfläche mit nachfolgendem Erhitzen zur Entfernung des Wassers benutzt werden, sondern sie können auch verwendet werden, um Filme oder Tafeln herzustellen, die von Unterlagen unabhängig sind und aus der synthetischen Kautschukvinylharzmischung bestehen.z. B. of fabrics, paper, wood, glass, metal, rubber and other plastic masses, and Resins, by spraying a layer of the dispersion onto the surface followed by heating can be used to remove the water but they can also be used to To produce films or panels that are independent of the base and from the synthetic rubber-vinyl resin mixture exist.

Überdies kann die gemischte Dispersion, so wie es bei Latex aus natürlichem Kautschuk üblich ist, auf einer porösen Form als entfernbarer Film nach dem bekannten Tauchverfahren unter Anwendung eines Koagulationsmittels niedergeschlagen werden.In addition, as is customary with natural rubber latex, the mixed dispersion can on a porous form as a removable film by the known dipping method using a coagulant can be precipitated.

In diesem Falle ist es vorzuziehen, daß der Gehalt der Dispersion an synthetischem Kautschuk 50 bis 90% des Trockengehaltes an Polymeren in der Dispersion mit dem Vinylharz ausmacht und die restlichen 10 bis 50% des Trockengehaltes aus diesem Vinylharz bestehen. Derartige Dispersionen bilden überaus starke Filme, wenn man eine Form mit einem Koagulationsmittel wie Alaun überzieht und sie in die Dispersion eintaucht. Da die Teilchen in der gemischten Dispersion elektrisch geladen sind, kann die Dispersion auch dazu benutzt werden, Filme durch Elektroniederschlag herzustellen. In this case, it is preferable that the synthetic rubber content of the dispersion is 50 to 90% of the dry content of polymers in the dispersion with the vinyl resin and the the remaining 10 to 50% of the dry matter consist of this vinyl resin. Such dispersions form extremely strong films when a form is coated with a coagulant such as alum and immersing it in the dispersion. Because the particles in the mixed dispersion are electrically charged the dispersion can also be used to make films by electrodeposition.

Eine besondere Ausführungsform, die weiterhin die Erfindung erläutern soll, stellt eine Dispersion von Vinylharz und synthetischem Kautschuk dar, die besonders zur Herstellung von Überzügen auf Geweben u. dgl. geeignet ist. Hierbei verfährt man wie folgt: Ein Latex aus Vinylharz wird durch Emulgieren von 80 Teilen Vinylchlorid .und 20 Teilen Methylacrylat in 250 Teilen einer wäßrigen Lösung hergestellt, die 2,5 Teile Natriumsalz des N-Octadeeyl-N-(i, 2-dicarboxyäthyl)-sulfosuccinamids, 0,1 Teile Kaliumpersulfat und 0,2 Teile Natriumbicarbonat enthält, worauf diese unter Stickstoff 65 Stunden bei 50⁰ polymerisiert wird. 100 Teile der sich ergebenden Dispersion, die un- go gefähr 28 Gewichtsprozent Vinylharz enthalten, werden dann mit 65 Teilen eines Latex aus synthetischem Kautschuk (hergestellt durch 2ostündiges Polymerisieren bei 40° einer Mischung von 55 Teilen Butadien-i, 3 und 45 Teilen Acrylsäurenitril, emulgiert in 250 Teilen einer 5%igen Lösung einer fettsauren Seife in Gegenwart von 0,3 Teilen Kaliumpersulfat und 0,6 Teilen Laury!mercaptan), der etwa 28 Gewichtsprozent synthetischen Kautschuk enthält, vermischt. Die so erhaltene ge- mischte Dispersion ist durchaus beständig und kann unbeschränkt lange stehen bleiben, ohne daß sich die Teilchen absondern.A particular embodiment, which is intended to further illustrate the invention, is a dispersion of vinyl resin and synthetic rubber which is particularly suitable for the production of coatings on fabrics and the like. The procedure is as follows: A vinyl resin latex is prepared by emulsifying 80 parts of vinyl chloride and 20 parts of methyl acrylate in 250 parts of an aqueous solution containing 2.5 parts of the sodium salt of N-octadecyl-N- (i, 2-dicarboxyethyl) -sulfosuccinamids, 0.1 part of potassium persulfate and 0.2 part of sodium bicarbonate, whereupon this is polymerized ^{at 50 0 under nitrogen for 65 hours.} 100 parts of the resulting dispersion, which contain about 28 percent by weight vinyl resin, are then mixed with 65 parts of a latex made of synthetic rubber (prepared by polymerizing a mixture of 55 parts of butadiene-1, 3 and 45 parts of acrylonitrile, for 2 hours at 40 °, emulsified in 250 parts of a 5% solution of a fatty acid soap in the presence of 0.3 part of potassium persulfate and 0.6 part of lauryl mercaptan), which contains about 28 percent by weight of synthetic rubber. The mixed dispersion obtained in this way is quite stable and can stand for an indefinite period of time without the particles separating out.

Wenn diese gemischte Dispersion in dünner Schicht auf die Oberfläche eines Gewebes aufgesprüht wird und zwecks Entfernung des Wassers auf etwa ioo° erhitzt wird, erhält man einen durchscheinenden zähen zusammenhängenden Überzug, der vollkommen frei von Oberflächenfehlern ist. Der so hergestellte Überzug ist sehr biegsam, oxyda- no tionsbeständig und beständig gegenüber Säuren, Alkalien und verschiedenen anderen zerstörenden Einflüssen und hält sich auch lange Zeit, ohne daß sich Risse in dem Überzug zeigen. Überdies kann das überzogene Gewebe in Berührung mit lackierten Oberflächen kommen, wie es sich bei Tischtüchern, Bucheinbänden, Polsterwaren u. dgl. ergibt, ohne daß ein Erweichen der lackierten Oberflächen eintritt. In gleicher Weise können gemischte Dispersionen, die verschiedene Zusatzmittel (wie oben beschrieben) enthalten, auch dazu benutzt werden, ausgezeichnete Materialien zu gewinnen, die bei der Herstellung von Regenmänteln, als Lederersatz bei der Herstellung von Schuhen, Koffern., Handtaschen u. dgl. sowie zu ähnlichen Anwendungen brauchbar sind.When this mixed dispersion is sprayed in a thin layer onto the surface of a fabric and is heated to about 100 ° in order to remove the water, a translucent one is obtained tough, coherent coating that is completely free from surface defects. Of the The coating produced in this way is very flexible, resistant to oxidation and resistant to acids, Alkalis and various other destructive influences and lasts for a long time without cracks appear in the coating. Moreover, the coated fabric can come into contact with painted Surfaces come, as is the case with tablecloths, book covers, upholstery and the like, without that softening of the painted surfaces occurs. Mixed dispersions, which contain various additives (as described above) are also used to Excellent materials to be used in the manufacture of raincoats, as a leather substitute in the manufacture of shoes, suitcases, handbags and the like, as well as for similar applications are useful.

Gemischte Dispersionen von entsprechender Art werden in gleicher Weise erhalten, wenn man andere Dispersionen von Vinylharzen unid anderen Latices aus synthetischem Kautschuk anwendet, z. B. Dispersionen, die Polymere von, Vinylchlorid allein enthalten. Polymere von Vinylidenchlorid allein, Mischpolymerisate von Vinylchlorid und Vinylidenchlorid, Mischpolymerisate von Vinylidenchlorid und Methylacrylat können' an Stelle des ίο obigen Beispiels der -Dispersion von. Vinylchlorid mit MethyJacrylat mit entsprechenden Ergebnissen treten. In gleicher Weise kann der Latex aus synthetischem Kautschuk durch einen Latex aus einem Mischpolymerisat des Butadien-1, 3-Vinylidenchlorid oder einen Latex eines Mischpolymerisats des BiUtadien-i, 3-Methylmethaoryljats od. dgl. mit gleichwertigen Ergebnissen ersetzt werden.Mixed dispersions of the same type are obtained in the same way by using other dispersions of vinyl resins and others Synthetic rubber latexes, e.g. B. dispersions, the polymers of vinyl chloride included alone. Polymers of vinylidene chloride alone, copolymers of vinyl chloride and Vinylidene chloride, copolymers of vinylidene chloride and methyl acrylate can 'instead of the ίο example of the dispersion of. Vinyl chloride with methyJacrylate with corresponding results. In the same way, the latex can be made of synthetic Rubber through a latex made from a copolymer of 1,3-butadiene-1,3-vinylidene chloride or a latex of a copolymer of BiUtadien-i, 3-Methylmethaoryljats od. The like. With equivalent results are replaced.

Beständige Latexmischungeti wenden auch erhalten, wenn man einen synthetischen Kautschuklatex eines Mischpolymerisats eines Butadien-i, 3-Styrols an Stelle des synthetischen Kautschuklatex des obigen Beispiels treten läßt. Eine derartige Mischung, insbesondere, wenn der Butadien-1, 3-StyroKLatex durch Polymerisieren von Butadieni, 3 und Styrol im Verhältnis von r : 1 hergestellt worden ist, ergibt Filme und Überzüge, die von besonderem Wert bei. der Herstellung von elektrischem Isoliermaterial sind. Mischungen von Latices von Vinylharzen mit Latices aus synthetischem Kautschuk, die aus anderen Mischungen aus einem Teil Butadien-i, 3 mit V10 his zu 2 Teilen Styrol hergestellt sind¹, z, B. aus einer Mischung von einem Teil Butadien-1, 3 und Vs Teil Styrol, sind auch für den letzteren Zweck besonders brauchbar, insbesondere, wenn sich der Anteil des synthetischen Kautschuks in-dem gemischten Latex auf ungefähr 5 bis 15 Gewichtsprozent des Gehaltes an trockenem Polymerisat der Mischung mit dem Vinylharz belauft, wobei dieses den verbleibenden'Rest von 85 bis 95 % des trockenen Polymerisats ausmacht.Resistant latex mixtures are also obtained if a synthetic rubber latex of a copolymer of a butadiene-1,3-styrene is allowed to take the place of the synthetic rubber latex of the above example. Such a mixture, especially if the butadiene-1,3-StyroKLatex has been produced by polymerizing Butadieni, 3 and styrene in the ratio of r: 1, results in films and coatings which are of particular value. the manufacture of electrical insulating material. Mixtures of latexes of vinyl resins with latexes of synthetic rubber, which are made from other mixtures of one part butadiene-1,3 with V10 up to 2 parts styrene ¹ , e.g. from a mixture of one part butadiene-1,3 and Vs part styrene are also particularly useful for the latter purpose, especially when the proportion of synthetic rubber in the mixed latex is approximately 5 to 15 percent by weight of the dry polymer content of the mixture with the vinyl resin, this being the remaining ' The remainder makes up from 85 to 95% of the dry polymer.

Claims

- PATENT CLAIMS:

ι. Process for making resistant

aqueous dispersions of vinyl resin and synthetic Rubber, characterized in that an aqueous dispersion of a vinyl resin, the polymerization or copolymerization carried out in aqueous emulsion a monomeric substance consisting predominantly of vinyl chloride and / or vinylidene chloride is obtained with other monomeric polymerizable organic compounds, with an aqueous dispersion of a particular synthetic compatible with the vinyl resin Rubber, the mixed polymerization of 1 part carried out in an aqueous emulsion of a butadiene (i, 3) hydrocarbon with Vio to 2 parts of an acrylonitrile or Vinylidene chloride is obtained, intimately mixed.

2. Process for the preparation of aqueous dispersions according to claim 1, characterized in that that the vinyl resin by copolymerization of a predominant amount of vinyl chloride or vinylidene chloride and a minor one

■ Amount of an ester of an acrylic acid in aqueous Emulsion is produced '.

3. Process for the preparation of aqueous dispersions according to claim 2, characterized in that that the ester of an acrylic acid is at least 10% in the to be polymerized Mixture is included.

4. Process for the preparation of aqueous dispersions according to claim 1, characterized in that the synthetic rubber is prepared by copolymerization of 1 part of butadiene (1, 3) and ¹ Ao to 2 parts of acrylonitrile or vinylidene chloride in an aqueous emulsion.

5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that the dispersions are the same have electrical charge.

6. The method according to claim 1 to 4, characterized characterized in that the latices have approximately the same particle size.

Referred publications:

German Patent No. 615 219; French Patent No. 763 460;

Kaiver, application of technical polymerisation plastics (1944), Part II, p. 864;

Brochures from I. G. Farbenindustrie A. G. on "Igetex", p. 28, and "Igelit PCU pastes", 1942, P. 32.

I 509 625 1.56