DE930628C

DE930628C - Process for the production of shrunk threads from polyamides

Info

Publication number: DE930628C
Application number: DEK7140D
Authority: DE
Inventors: Paul Dr Rer Nat Schlack
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1938-12-05
Filing date: 1938-12-06
Publication date: 1955-07-21

Description

Es ist bekannt, daß hydrophobe Fasern, welche von der Herstellung her noch innere Spannungen aufweisen, bei der ersten Naßbehandlung, insbesondere bei höherer Temperatur, bleibende Änderungen erfahren unter gleichzeitigem Verlust wenigstens eines Teils der inneren Spannung. Zum Beispiel erleidet Acetatkunstseide schon bei 40⁰ und noch mehr bei 6o bis Jo° eine Strukturänderung, die sich in einer verminderten Affinität für wasserlösliche Farbstoffe äußert. Beim Kochen gleichen sich die Spannungen schließlich fast völlig aus, und die Faser nimmt gewöhnlich eine beständige Kräuselung an, deren Ausmaß abhängig ist von Größe und Art der inneren Spannung, die der Faser bei der Herstellung erteilt wurde. Diese Heißbehandlungen sind häufig mit einer Erhöhung der Bruchdehnung verbunden, verursacht durch die Auflockerung der Faser.It is known that hydrophobic fibers, which still have internal stresses from their production, undergo permanent changes during the first wet treatment, in particular at a higher temperature, with a simultaneous loss of at least part of the internal stress. For example Acetatkunstseide undergoes a structural change, which manifests itself in a reduced affinity for water-soluble dyes already at 40 ⁰ and still more at 6o to Jo °. Eventually, upon cooking, the tensions are almost completely balanced and the fiber usually acquires a persistent curl, the extent of which depends on the amount and type of internal tension placed on the fiber during manufacture. These heat treatments are often associated with an increase in the elongation at break, caused by the loosening of the fibers.

Es ist ferner von der Acetatkunstseide her bekannt, daß die Fasern bei der ersten Naßbehandlung in der Wärme leicht Knitterstellen und Falten erhalten, die sich hierbei so fixieren, daß sie nachträglich durch eine einfache wäßrige Behandlung nicht mehr zu entfernen sind.It is also known from the acetate rayon that the fibers in the first wet treatment Creases and folds easily received in the heat, which fix themselves in such a way that they are subsequently can no longer be removed by a simple aqueous treatment.

Ganz ähnliche Verhältnisse liegen vor bei hydrophoben Kunstfasern aus linearen Kondensationsprodukten, die ebenso wie Cellulose noch hydrophile Gruppen längs der Kette enthalten, insbesondere bei Kunstfasern aus linearen Polyamiden, die durch Kondensation von Aminosäuren,The situation is very similar with hydrophobic synthetic fibers from linear condensation products, which, like cellulose, also contain hydrophilic groups along the chain, in particular in the case of synthetic fibers made of linear polyamides, which are formed by the condensation of amino acids,

durch Polymerisation von Lactam und durch Kondensation von Diaminen mit Dicarbonsäuren entstehen. by polymerization of lactam and by condensation of diamines with dicarboxylic acids.

Behandelt man einen um das Mehrfache der ursprünglichen Länge verstreckten und dementsprechend mit innerer Spannung behafteten Faden aus einem polymeren Amid mit Wasser, so zeigt er das Bestreben, sich zu verkürzen, und zwar um so stärker, je höher die Temperatur derTreating one stretched several times its original length and accordingly with internal tension afflicted thread made of a polymeric amide with water, so he shows the tendency to shorten, and the higher the temperature, the stronger the

ίο Flotte ist, von der er benetzt wurde. Bei 90 bis ioo° ist die Wirkung, so stark, 'daß schon nach kurzer Zeit das Endstadium, z. B. entsprechend einer Verkürzung um 8 bis 12%, erreicht ist. Dieser Zustand tritt besonders rasch ein bei Kunstfasern, die im wesentlichen aus 6-Amino-capronsäure als Komponente hergestellt sind und beispielsweise durch Polymerisieren des Lactams erhalten wurden.
-Nach dieser Behandlung neigt die Seide weniger zur Deformierung. Es wurde nun gefunden, daß kalt gestreckte Fäden aus Superpolyamiden dadurch formfest gemacht werden können, daß man sie in Form eines trägerlosen Wickels einer Behandlung mit heißen wäßrigen Flüssigkeiten oder Dampf vorzugsweise unter stufenweiser Steigerung der Temperatur unterwirft. Hierbei kann der Faden frei ausschrumpfen. Die Schrumpfung bis zum stabilen Endzustand ist, wie weiter gefunden wurde, geringer, wenn die Behandlung in Stufen mit steigender Temperatur durchgeführt wird. Besonders günstig liegen die Verhältnisse, wenn nach der ersten Stufe bei niedriger Temperatur eine Zwischentrocknung vorgenommen wird. Die Behandlung in zweiter Stufe, gegebenenfalls nach Zwischentrocknung, kann auch zweckmäßig in Form eines einfachen Dämpfprozesses, dieser gegebenenfalls auch unter Spannung, durchgeführt werden. Die in dieser Weise behandelte Seide ist für beliebige Textilzwecke verwendbar. Besonders gut geeignet ist sie zur Herstellung von Wirkwaren, insbesondere Strümpfen. Die mit dieser Seide hergestellten Strümpfe können sowohl vor wie nach dem Formen gefärbt werden. Im ersten Falle färbt man zweckmäßig bei niederer Tetnperatur, die diejenige nicht übersteigt, welche man bei Vorbehandlung in wäßrigem Medium angewendet hat.ίο is the fleet from which it was wetted. At 90 to 100 ° the effect is so strong that after a short time the final stage, e.g. B. corresponding to a shortening of 8 to 12% is achieved. This condition occurs particularly quickly in the case of synthetic fibers which are essentially produced from 6-aminocaproic acid as a component and which have been obtained, for example, by polymerizing the lactam.
-After this treatment, the silk is less prone to deforming. It has now been found that cold-drawn threads made of superpolyamides can be made dimensionally stable by subjecting them in the form of a strapless roll to a treatment with hot aqueous liquids or steam, preferably with a gradual increase in temperature. The thread can shrink out freely. The shrinkage to the stable end state is, as was further found, less if the treatment is carried out in stages with increasing temperature. The conditions are particularly favorable if intermediate drying is carried out at a low temperature after the first stage. The treatment in the second stage, optionally after intermediate drying, can also expediently be carried out in the form of a simple steaming process, this optionally also under tension. The silk treated in this way can be used for any textile purposes. It is particularly well suited for the production of knitted goods, in particular stockings. The stockings made with this silk can be dyed both before and after molding. In the first case, it is advisable to dye at a lower temperature which does not exceed that which has been used for pretreatment in an aqueous medium.

example 1

Eine durch Verspinnen von polymerem ε-Caprolactam nach der deutschen Patentschrift 748253 hergestellte, mit einer Lösung von Wollfett in Benzin präparierte, durch Nachstrecken verfestigte und dann gezwirnte Kunstseide (Titer 120/40) wird auf eine mit einem Trikotstrumpf belegte Spule mit veränderlichem Durchmesser zu einer zylindrischen Packung aufgewickelt. Der Wickelkörper wird in die Strumpfenden eingeschlagen, von der Spule abgenommen und in trägerlosem • Zustande ¹A Stunde in Wasser von 90⁰ eingelegt.A spinning polymer ε-caprolactam according to the German patent specification 748253, prepared with a solution of wool fat in gasoline, solidified by post-stretching and then twisted (titer 120/40) is put on a spool with a variable diameter and covered with a tricot stocking coiled cylindrical packing. The winding body is hammered into the stocking ends, removed from the spool and inserted ¹ A hour in water of 90 ⁰ in strapless • state.

Die Seide schrumpft hierbei um etwa io°/o und ändert ihre Länge bei weiteren Naßbehandlungen nicht mehr. Sie dient zur Herstellung von Strümpfen.The silk shrinks by about 10% and changes its length with further wet treatments no longer. It is used to make stockings.

Example 2

Dieselbe Seide wie im Beispiel 1 wird nach Abnahme des Wickels von der Spule mit veränderlichem Durchmesser zuerst eingelegt in Wasser von 25 °, das im Liter 10 g Oleylsarkosinnatrium enthält. Nach 20 Minuten wird abgeschleudert und getrocknet. Die getrocknete Seide wird nunmehr eingelegt in Wasser von 90⁰, das wiederum ein Avivagemittel enthält. Nach dem Trocknen ist die Seide im ganzen um 8% geschrumpft. Auch diese Seide ändert beim späteren Färben nach Verarbeitung auf Strümpfe vor oder nach dem Formen ihre Länge nicht mehr.The same silk as in Example 1, after removing the roll from the spool with variable diameter, is first placed in water at 25 ° which contains 10 g of oleylsarcosine sodium per liter. After 20 minutes it is spun off and dried. The dried silk is now placed in water at 90 ^0, which in turn contains a lubricating agent. After drying, the silk has shrunk by a total of 8%. Even this silk does not change its length when it is later dyed after processing on stockings before or after shaping.

Example 3

Kunstfäden aus polymerem ε-Caprolactam werden von einem Spulgestell in Form einer parallelen Fadenschar (eines sogenannten Schärbandes) zuerst auf Trommeln von relativ großem Durchmesser (50 bis 100 cm und mehr) mit hoher Geschwindigkeit aufgewickelt. Die Parallelfadenbänder werden darm von dieseni Trommeln abgerollt. In diesem Fall kann man auch ohne Gefahr gröberer Ungleichmäßigkeiten schon die Ablauftrommel in einem Bad von niederer bis mittlerer Temperatur rotieren kissen, z. B. in einer i^fl/oigen, auf 40⁰ erwärmten Lösung von Oleylmethyltaurinnatrium, die noch unverseifte Fettstoffe dispergiert enthalten kann. Die so schon in erster Stufe vollständig durchgenetzte und im wesentlichen von Lactam befreite Seide läßt sich wesentlich rascher in der zweiten Stufe innerhalb von 5 bis '20 Sekunden bei etwa 90 bis ioo° fertig behandeln. Die zweite Stufe kann in diesem Fall auch durch ein intensives Dämpfen ersetzt werden. Das Band wird wie in den vorausgehenden Beispielen auf einer Trockentrommel getrocknet. In derselben Weise können auch Webketten behandelt werden, in welchem Falle man die Ketten gleichzeitig mit einer Schlichtepräparation versehen kann.Synthetic threads made of polymer ε-caprolactam are first wound from a winding frame in the form of a parallel thread sheet (a so-called warp belt) onto drums of relatively large diameter (50 to 100 cm and more) at high speed. The parallel thread bands are then unrolled from these drums. In this case, you can already rotate the drain drum in a bath from low to medium temperature without the risk of coarser irregularities, such. B. in a ^fl i / o at 40 ⁰ warmed solution of Oleylmethyltaurinnatrium still unsaponified fats and oils may contain dispersed. The silk, which has already been completely wetted in the first stage and essentially freed from lactam, can be treated much more quickly in the second stage within 5 to 20 seconds at about 90 to 100 °. In this case, the second stage can also be replaced by intensive steaming. The tape is drum dried as in the previous examples. In the same way, warps can also be treated, in which case the warps can be given a size finish at the same time.

Example 4

Man verspinnt nach dem Verfahren der französischen Patentschrift 854 674 ein in Stabform erhaltenes Polykondensat aus ε-Caprolactam, das noch 10% monomeres Lactam enthält. Der wie im Beispiel 1 aufgearbeitete Faden wird im Strang gedämpft und zeigt dann eine bessere Färbbarkeit durdh hochmolekulare Farbstoffe, insbesondere Chromierungsifarbstoffe, als· eimi gleicher Faden, der nicht gedämpft, aber nach der Fertigstellung in gerecktem Zustande bei 30⁰ mit Wasser gewaschen und getrocknet wurde.A polycondensate obtained in rod form from ε-caprolactam, which still contains 10% monomeric lactam, is spun by the process of French patent specification 854 674. The as reclaimed in Example 1 thread is attenuated in the line and then displays a better dyeability durdh high molecular weight dyes, especially Chromierungsifarbstoffe as · eimi the same thread, which is not steamed, but is after the completion in stretched condition at 30 ⁰ washed with water and dried .

Claims

PATENT CLAIMS:

i. Process for the production of shrunk threads from polyamides Hot-wet treatment with aqueous liquids and optionally steam, characterized in that that the threads in the form of a

strapless wrap with a gradual or gradual increase in temperature aqueous liquids or treated with steam.

2. The method according to claim i, characterized in that that after treatment at a relatively low temperature, intermediate drying is carried out.

3. Process according to Claims 1 and 2, characterized in that fibrous materials are used that still contain monomeric lactam.