DE928901C

DE928901C - Process for the production of azo dyes

Info

Publication number: DE928901C
Application number: DEC6483A
Authority: DE
Inventors: Max Dr Blumer; Alfred Dr Hagenboecker
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1951-10-04
Filing date: 1952-10-01
Publication date: 1955-06-13

Description

Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen Es ist bekannt, daß durch Kupplung von verschiedenen Di azoverbindungenmit 2-Aminonaphthalin sehr wertvolle Farbstoffe mit dem Rest erhalten werden können. Das Hantieren mit 2-Aminonaphthalin bei seiner Herstellung oder Verwendung hat aber schon oft zu schweren gesundheitlichen Schäden geführt. Diese können z. B. durch gewohnheitsmäßige direkte Berührung mit dem 2-Aminonaphthalin oder auch durch Aufenthalt in Räumen, wo die Luft Staub von 2-Aminonaphthalin enthält, hervorgerufen werden. Die Fabrikation der obenerwähnten Farbstoffe aus 2-Aminonaphthalin ist deshalb mit erheblichen Nachteilen verbunden, weil insbesondere bei der Herstellung, aber auch bei der Verwendung des 2-Aminonaphthalins nur unter Berücksichtigung sehr strenger Vorsichtsmaßnahmen gesundheitliche Schädigungen vermieden werden können.Process for the preparation of azo dyes It is known that by coupling various di azo compounds with 2-aminonaphthalene, very valuable dyes with the rest can be obtained. However, handling 2-aminonaphthalene during its manufacture or use has often led to serious damage to health. These can e.g. B. by habitual direct contact with the 2-aminonaphthalene or by staying in rooms where the air contains dust from 2-aminonaphthalene. The manufacture of the above-mentioned dyes from 2-aminonaphthalene is associated with considerable disadvantages because damage to health can only be avoided if very strict precautionary measures are taken, particularly in the manufacture, but also in the use of 2-aminonaphthalene.

Ferner ist es auch bekannt, daß sich 2-Aminonaphthalin-i-sulfonsäure unter Abspaltung der in i-Stellung befindlichen Sulfonsäuregruppe mit diazotierter i-Aminobenzol-2, 5-disulfonsäure kuppeln läßt (s. Chemical Abstracts, Bd. 33 [1939e Kolonne 5o6).It is also known that 2-aminonaphthalene-i-sulfonic acid with splitting off of the sulfonic acid group in the i-position with a diazotized one i-aminobenzene-2, 5-disulfonic acid can be coupled (see Chemical Abstracts, Vol. 33 [1939e Column 5o6).

Überraschenderweise gelingt aber diese Kupplung nicht nur mit energisch kuppelnden Diazoverbindungen, zu denen bekanntlich auch die Diazoverbindungen aus i-Aminobenzo.l-2, 5-disulfonsäure gehören, sondern sie läßt sich auch mit den wesentlich reaktionsträgeren o-Oxydiazoverbindungen ohne störende Nebenreaktionen und mit sehr guter Ausbeute durchführen. Dies war nicht vorauszusehen, da bekanntlich die o-Oxydiazoverbindungen mit manchen Azoko.mponenten, bei denen, wie z. B. bei der 2-Oxynaphthalin-6, 8-disulfonsäure oder 2-Aminonaphthalin-8-sulfonsäure, die Kupplung durch Anwesenheit einer Sulfonsäuregruppe sterisch behindert ist, nach den b.isherigeri 'Erfährungen überhaupt nicht kuppelbar sind,.'°obschön hier die Kupplungsstelle nicht substituiert ist. Zweifellos war bei Azokomponenten mit durch- eine Sulfonsäuregruppe substituierter Kupplungsstelle, also auch bei der gemäß vorliegendem Verfahren zu verwendenden 2-Aminonaphthalin-i-sulfonsäure, ebenfalls ein vollständiger Mißerfolg zu erwarten.Surprisingly, however, this coupling does not only succeed with force coupling diazo compounds, which are also known to include the diazo compounds the end i-Aminobenzo.l-2, 5-disulfonic acid belong, but it can also be used with the essential less reactive o-oxydiazo compounds without disruptive side reactions and with very perform good yield. This could not have been foreseen, as the o-oxydiazo compounds are known with some Azoko components, such as B. in the 2-oxynaphthalene-6, 8-disulfonic acid or 2-aminonaphthalene-8-sulfonic acid, the coupling through the presence of a sulfonic acid group is sterically hindered, according to previous experience, not at all connectable are,. '' although the coupling point is not substituted here. No doubt it was in the case of azo components with a coupling point substituted by a sulfonic acid group, thus also with the 2-aminonaphthalene-i-sulfonic acid to be used according to the present process, a complete failure can also be expected.

Das Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen durch Kupplung von Diazoverbindungen mit Azokomponenten, das den Gegenstand der vorliegenden Erfindung bildet, ist also dadurch gekennzeichnet, daß man o-Oxydiazoverbindungen mit 2-Aminonaphthalin-i-sulfonsäure kuppelt.The process for the preparation of azo dyes by coupling Diazo compounds with azo components, which is the subject of the present invention is thus characterized in that o-oxydiazo compounds are formed with 2-aminonaphthalene-i-sulfonic acid clutch.

Die hierbei als weitere Ausgangsstoffe zu verwendenden o-Oxydiazoverbindüngen können von löslichmachenden Gruppen frei sein oder solche Gruppen, insbesondere Sulfonsäuregruppen, enthalten.The o-oxydiazo compounds to be used here as further starting materials can be free of solubilizing groups or such groups, in particular Sulfonic acid groups.

Die Durchführung der Kupplung erfolgt im übrigen nach an sich bekannten, z. B. den bei Verwendung von aromatischen Aminoverb.i.ndungen als Azokomponenten gebräuchlichen Methoden. Im allgemeinen wird sie zweckmäßig in saurem bis schwach alkalischem Mittel ausgeführt, d. h. bei pH-Werten zwischen 2 und 8, z. B. mineralsauer oder unter Zusatz von Natriumacetat als Puffer gegen Mineralsäure oder in alkal.ibicarbonatal4ealischem Mittel. In manchen Fällen ist auch die Gegenwart von Naphthalin-i-sulfonsäure vorteilhaft.The coupling is carried out according to known, z. B. those when using aromatic amino compounds as azo components common methods. In general, it becomes useful in acidic to weak alkaline agent, d. H. at pH values between 2 and 8, e.g. B. mineral acid or with the addition of sodium acetate as a buffer against mineral acid or in alkaline bicarbonate alcaline Middle. In some cases, the presence of naphthalene-i-sulfonic acid is also advantageous.

Je nach Wahl der Diazoverb.indung können nach dem vorliegenden Verfahren verschiedenartige, zum Teil bekannte Farbstoffe erhalten werden, beispielsweise Pigmente oder wasserlösliche, zum Färben von Textilien geeignete Farbstoffe, mit denen noch weitere Umsetzungen, wie z. B. eine Behandlung mit metallabgebenden Mitteln oder eine Oxydation zu Triazolen, vorgenommen werden können.Depending on the choice of diazo compound, according to the present process various, partly known dyes are obtained, for example Pigments or water-soluble dyes suitable for dyeing textiles with which still have other implementations, such as. B. a treatment with metal donors or oxidation to triazoles can be carried out.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Beispiel i 23,4Teile 2-Amino-6-nitro-i-oxybenzod-4-sulfOnsäure werden als freie Säure in ioo Teilen Wasser mit i Teil 3oo/oiger Salzsäure und 6,9 Teilen Natriumnitrit bei 2o° diazoti.ert. Man läßt dieLösung der Diazoverb.indung in eine Lösung aus 23,8 Teilen 2-Aminonaphthalin-i-sulfonsäure, So Teilen Wasser, 75 Raumteilen einer Lösung, die in ioo Raumteilen 31 Teile Naphthalin-i-sulfonsäure enthält, und 46 Teilen 3oo/oiger Natriumhydroxydlösung fließen und kuppelt mehrere Stunden bei 5o°. Die Reaktion ist auf Kongopapier neutral. Der entstandene braunviolette Farbstoff wird abfiltriert und mit einer i°/oigen l#Tatriumchloridlösung ausgewaschen. Er ist identisch mit dem aus diazotierter 2-Amino-6-nitro-i-oxybenzol-4-sulfonsäure und 2-Aminonaphthalin erhaltenen Farbstoff. Beispiel 2 9 Teile 2-Atnino-5-nitro-i-oxybenzol werden in ioo Teilen Wasser und 6o Raumteilen einer Löung, die in ioo Raumteilen 31 Teile Naphthalini-sulfonsäure enthält, und 4 Teilen Natriumnitrit bei 15° diazotiert. Man läßt die Suspension der Diazoverbindung in eine Lösung von 13,7 Teilen 2 - Aminonaphthalin - i - sulfonsäure, 26 Teilen kristallisiertem Natriumacetat und ioo Teilen Wasser fließen und kuppelt einige Stunden bei 5o°. Der entstandene schwarzeFarbstoff wird abfiltriert und mit Wasser gewaschen. Er ist identisch mit dem aus diazotiertem 2-Amino-5-nitro-i-oxybenzol und 2-Aminonaphthalin erhaltenen Farbstoff. Beispiel 3 9 Teile 2 Amino-5-nitro-i-oxybenzol werden in ioo Teilen Wasser mit 23 Teilen 3oo/oiger Salzsäure und 4 Teilen Natriumnitrit bei io° dianotiert. Man läßt die Lösung der Diazoverbindung in eine Lösung von 13,7 Teilen 2-Aminonaphthalini-sulfonsäure, 18 Teilen kristallisiertem Natriumacetat und ioo Teilen Wasser fließen und -kuppelt einige Stunden bei 5o°. Der entstandene schwarze Farbstoff wird abfiltriert und mit Wasser ausgewaschen. Er ist identisch mit dem aus dianotiertem 2-Amino-5-nitro-i-oxybenzol und 2-Aminonaphthalin erhaltenen Farbstoff.In the examples below, the parts unless they mean nothing otherwise stated, parts by weight and the percentages percentages by weight. example i 23.4 parts of 2-amino-6-nitro-i-oxybenzod-4-sulfonic acid are used as the free acid in 100 parts of water with 1 part of 300 /% hydrochloric acid and 6.9 parts of sodium nitrite 2o ° diazoti.ert. The solution of the diazo compound is left in a solution of 23.8 Parts of 2-aminonaphthalene-i-sulfonic acid, so parts of water, 75 parts by volume of a solution, which contains 31 parts of naphthalene-i-sulfonic acid in 100 parts by volume, and 46 parts of 300 per cent Sodium hydroxide solution flow and couple for several hours at 5o °. The reaction is neutral on Congo paper. The resulting brown-violet dye is filtered off and washed out with a 100% sodium chloride solution. He is identical to that of diazotized 2-amino-6-nitro-i-oxybenzene-4-sulfonic acid and 2-aminonaphthalene obtained dye. Example 2 9 parts of 2-atnino-5-nitro-i-oxybenzene are in 100 parts of water and 60 parts by volume of a solution, 31 parts in 100 parts of space Contains naphthalenesulfonic acid, and 4 parts of sodium nitrite diazotized at 15 °. The suspension of the diazo compound is left in a solution of 13.7 parts of 2-aminonaphthalene - i - sulfonic acid, 26 parts of crystallized sodium acetate and 100 parts of water flow and couple for a few hours at 50 °. The resulting black dye becomes filtered off and washed with water. It is identical to that from diazotized 2-Amino-5-nitro-i-oxybenzene and 2-aminonaphthalene obtained dye. example 3 9 parts of 2-amino-5-nitro-i-oxybenzene are dissolved in 100 parts of water with 23 parts 300% hydrochloric acid and 4 parts of sodium nitrite are dianotized at 10 °. You let them Solution of the diazo compound in a solution of 13.7 parts of 2-aminonaphthalenesulfonic acid, 18 parts of crystallized sodium acetate and 100 parts of water flow and couple a few hours at 50 °. The resulting black dye is filtered off and washed out with water. It is identical to that from dianotized 2-amino-5-nitro-i-oxybenzene and 2-aminonaphthalene obtained dye.

Claims

Claim: Process for the preparation of azo dyes by coupling dia.zo compounds with azo components, characterized in that o-oxydiazo compounds are coupled with 2-aminonaphthalene-i-sulfonic acid. Cited publications: Chemical Abstracts, Vol. 33 L19391, S, 506, 2-, Swiss patents No. 86 684, 86 685, 86 686, 105 i42, 105 i43, 105 i48; British Patent Specification No. IO 716 of 1915, 343 014; U.S. Patent Nos. 1,394,823, 1,856,796; German patent specifications No. 528 165, 592 o88.