Verfahren zur Reinigung von Kohlenoxydhydrierungsprodukten Syntheseprodukte
der katalytischen Kohlenoxydhydrierung pflegt man nach Abtrennung der wäßrigen Schicht
sorgfältig mit Lösungen von Alkalihydroxyden, insbesondere mit Natronlauge, zu waschen,
um organische Säuren und andere saure Bestandteile, die Metalle gegebenenfalls korrodieren,
zu beseitigen. Elektrolytisch hergestellte Alkalilaugen, insbesondere Natronlaugen,
haben meist einen geringen Gehalt von Alkalichloraten, der zuweilen auf i bis 3'/o
Na Cl 03 ansteigen kann. Dieser Chloratgehalt ist ohne Einfluß auf gesättigte Kohlenwasserstoffe
und. wirkt auch auf sauerstoffhaltige Verbindungen, insbesondere auf in den Syntheseprodukten
vorhandene Fettsäuren, praktii,sch nicht ein. Olefrnische Kohlenwiasseretoffe reagieren
jedoch mit einem in der zur Waschung verwendeten Alkalilauge vorhandenen Chloratgehalt
bis zum Verschwinden der Chloratreaktion, die man in üblicher Weise jodometrisch
bestimmt. Auf diese Weise kann eine erhebliche Verminderung der wertvollen Olefine
eintreten, da die Kohlenoxydhydrierungsprodukte zur wirksamen Beseitigung der sauren
Bestandteile intensiv mit Alkalilaugen behandelt werden müssen.Process for the purification of carbohydrate hydrogenation products
the catalytic hydrogenation of carbohydrates is used after separation of the aqueous layer
to wash carefully with solutions of alkali hydroxides, especially with caustic soda,
organic acids and other acidic components that may corrode metals,
to eliminate. Electrolytically produced alkaline solutions, in particular caustic soda solutions,
usually have a low content of alkali chlorates, which is sometimes between 1 and 3%
Na Cl 03 can rise. This chlorate content has no effect on saturated hydrocarbons
and. also acts on oxygen-containing compounds, especially in the synthesis products
Existing fatty acids, in practice, are not limited. Olefin hydrocarbons react
but with a chlorate content present in the alkali used for washing
until the chlorate reaction disappears, which can be measured iodometrically in the usual way
certainly. In this way, there can be a significant reduction in valuable olefins
occur as the carbohydrate products to effectively eliminate the acidic
Components must be treated intensively with alkaline solutions.
Mit Aktivkohle, Zinkstaub oder Aluminiumgrieß kann der störende Chloratgehalt
von Alkalilaugen nicht entfernt werden. Selbst nach längerem Kochen mit diesen Stoffen
blieb die Chloratreaktion in voller Stärke positiv. Mit den genannten Stoffen vorbehandelte
Alkalilaugen können daher nicht zur Waschung von Kahlenioxyd'hyd-rierungsprodukten
benutzt werden.
Mit Schwefel ließ sich der störende Chloratgehalt
erst nach längerem Kochen beseitigen. Bei gewöhnlicher Temperatur blieb die Behandlung
mit Schwefel völlig erfolglos.With activated charcoal, zinc dust or aluminum grit, the disturbing chlorate content can
cannot be removed by alkaline solutions. Even after long periods of cooking with these substances
the chlorate reaction remained fully positive. Pretreated with the substances mentioned
Alkali lye can therefore not be used to wash Kahlenioxyd'hyd-rierungsprodukte
to be used.
The troublesome chlorate content was reduced with sulfur
remove only after prolonged cooking. The treatment remained at ordinary temperature
with sulfur completely unsuccessful.
Es ist fernerhin bekannt, den Chloratgehalt von Alkalilaugen durch
Behandlung mit Natriumsulfit zu beseitigen, doch muß man hierbei einen Sulfitüberschuß
von ungefähr 2o % über die stöchiometrisch erforderliche Menge anwenden und bei
Temperaturen von roo° und darüber arbeiten. Außerdem erfolgt eine Anreicherung der
Lauge an Sulfationen.It is also known to determine the chlorate content of alkaline solutions
To eliminate treatment with sodium sulphite, but you have to use an excess of sulphite
of about 2o% above the stoichiometrically required amount and at
Working temperatures of roo ° and above. In addition, the
Lye of sulphate ions.
Es wurde gefunden, daß man Kohlenoxydhydrierungsprodukte ohne Olefinverluste
mit Alkalilaugen behandeln kann, wenn man den Chloratgehalt der zum Auswaschen dienenden
Laugen, beispielsweise Natronlauge, durch eine Behandlung mit Alkalisulfiden, insbesondere
mit Schwefelnatrium beseitigt. Die Behandlung der Laugen kann bei beliebiger Temperatur
vorgenommen werden, doch wird man zweckmäßig nicht unterhalb von ro° und oberhalb
von roo° arbeiten. Bereits bei zo° ist nach einer Einwirkungsdauer von 5 Minuten
Natronlauge so weit .gereinigt, daß sie unbedenklich auch zur Auswaschung von stark
olefinischen Kohlenoxydhydrierungsprodukten verwendet werden kann.It has been found that carbohydrate hydrogenation products can be obtained without olefin losses
Can treat with alkaline solutions, if one considers the chlorate content of the leachate
Alkalis, for example sodium hydroxide solution, by treatment with alkali sulfides, in particular
eliminated with sodium sulphide. The treatment of the alkalis can be done at any temperature
be made, but it is expedient not below ro ° and above
work from roo °. Already at zo ° is after an exposure time of 5 minutes
Sodium hydroxide so far cleaned that it is harmless to wash out strong
olefinic carboxy hydrogenation products can be used.
Die Alkalisulfide, insbesondere Schwefelnatrium, können in beliebiger
Form in die Alkalilauge eingerührt werden. Besonders zweckmäßig ist die Verwendung
von kristallisiertem Schwefelnatrium, wie es mit 6o bis 62% Na2S oder mit 3o bis
32'/o Na2 S handelsüblich ist. An Stelle von Natriumsulfid kann mit gleichem Erfolg
Kaliumsulfid verwendet werden.The alkali sulphides, in particular sodium sulphide, can be used in any
Form to be stirred into the alkali. Use is particularly useful
of crystallized sodium sulphide, as it is with 6o to 62% Na2S or with 3o to
32% Na2 S is commercially available. Instead of sodium sulfide can be with equal success
Potassium sulfide can be used.
Die zu verwendenden Alkalisulfidmengen werden nach dem vorhandenen
Chloratgehalt vorher stöchiometrisch ermittelt. Im allgemeinen ist es nicht vorteilhaft,
die dem in der Alkalilauge vorhandenen Alkalichlorat äquivalente Menge von Alkalisulfid
zu überschreiten.The amount of alkali sulfide to be used will be according to the existing
Chlorate content previously determined stoichiometrically. In general it is not beneficial
the amount of alkali metal sulfide equivalent to the alkali metal chlorate present in the alkali metal hydroxide solution
To exceed.
Beispiel Es wurden 1000 1 40%ige Natronlauge vom spezifischen Gewicht
1,430o, die je Liter 572 g Na OH und annähernd 149 NaC103 enthielt, bei 2o bis 25°
mit 35 .g kristallisiertem Schwefelnatrium (30 bis 321/o Na2 S) intensiv verrührt,
wobei sich das Schwefelnatrium schnell auflöste. Das vorhandene Natriumchlorat wurde
hierbei so weitgehend entfernt, .daß bei der Behandlung von Syntheseprodukten der
Kohlenoxydhydrierung keine Beeinträchtigung des Olefingehaltes mehr festzustellen
war. Auch durch jodometrische Analyse ließ sich kein Chlorat in der Natronlauge
mehr nachweisen.EXAMPLE 1000 liters of 40% sodium hydroxide solution with a specific weight were obtained
1.430o, which contained 572 g Na OH and approximately 149 NaC103 per liter, at 2o to 25 °
intensively stirred with 35 g of crystallized sodium sulphide (30 to 321 / o Na2 S),
the sodium sulphide rapidly dissolving. The sodium chlorate present was
so largely removed that in the treatment of synthesis products of the
Hydrogenation of carbohydrates no longer affects the olefin content
was. No chlorate was found in the sodium hydroxide solution even by iodometric analysis
prove more.