DE920424C - Process for the preparation of arylimino-substituted arylimidazoles with water-solubilizing groups - Google Patents
Process for the preparation of arylimino-substituted arylimidazoles with water-solubilizing groupsInfo
- Publication number
- DE920424C DE920424C DEF5017A DEF0005017A DE920424C DE 920424 C DE920424 C DE 920424C DE F5017 A DEF5017 A DE F5017A DE F0005017 A DEF0005017 A DE F0005017A DE 920424 C DE920424 C DE 920424C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- parts
- water
- acid
- dye
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
- C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
- Paper (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung aryliminosubstituierter Arylimidazole mit wasserlöslichmachenden Gruppen Es ist bekannt, daß bei der Einwirkung von Aldehyden auf o-Aminoazoverbindungen aryliminosubstituierte Arylimidazole von der allgemeinen Formel worin R Wasserstoff, Alkyl oder Aryl bedeutet, gebildet werden (Journal für praktische Chemie 104, S. 121, und 107, S. i7).Process for the preparation of arylimino-substituted arylimidazoles with water-solubilizing groups It is known that when aldehydes act on o-aminoazo compounds, arylimino-substituted arylimidazoles of the general formula wherein R denotes hydrogen, alkyl or aryl, are formed (Journal für Praktisches Chemie 104, p. 121, and 107, p. i7).
Nach den in der Literatur vorhandenen Angaben wurden derartige Kondensationen im wesentlichen mit Produkten ohne wasserlöslichmachende Gruppen durchgeführt. Lediglich in der Patentschrift 18o 031 ist die Umsetzung von Benzaldehyd und dessen Nitro-oder Aminoderivaten mit o-Aminoazofarbstoffen aus der 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure beschrieben, allerdings unter der falschen Annahme, daß hierbei Triazinderivate entstehen.According to the information available in the literature, such condensations were found carried out essentially with products without water-solubilizing groups. Only in the patent 18o 031 is the implementation of benzaldehyde and its nitro or Amino derivatives with o-aminoazo dyes from 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid described, but under the false assumption that this is triazine derivatives develop.
Die Kondensation erfolgt nach den Angaben dieser Patentschrift entweder in einer io- bis i2°/@gen Salzsäure in sehr großer Verdünnung oder in verdünntem Äthylalkohol bei Gegenwart von Salzsäure, da die zur Anwendung gelangten, durch Kupplung von dianotierten Arylaminen mit 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure in saurem Medium erhaltenen o-Aminoazofarbstoffe in den sauren Brühen sehr schwer löslich sind. So erfolgt nach Beispiel i des erwähnten Patents die Kondensation von 1/1o kg-Mol des durch saure Kupplung von diazotiertem Anilin mit 2 Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure gebildeten Farbstoffes mit m-Aminobenzaldehyd in 2ooo 1 einer io- bis i2%igen Salzsäure. Abgesehen davon, daß durch die große Verdünnung die verwendete Apparatur nur sehr wenig ausgenutzt wird und außerordentlich große Mengen Salzsäure für sehr geringe Mengen Endprodukt aufgewandt werden müssen, wodurch die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens sehr in Frage gestellt wird, übt die io- bis i2°/oige Salzsäure bei der für die Kondensation notwendigen Siedetemperatur eine sehr stark korrodierende Wirkung auf das Gefäßmaterial aus. Das in der genannten Patentschrift beschriebene Verfahren hat daher keine technische Bedeutung erlangt.The condensation takes place either according to the information in this patent specification in an io- to i2% hydrochloric acid in very great dilution or in dilute Ethyl alcohol in the presence of hydrochloric acid, since that was used Coupling of dianotated arylamines with 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid in o-Aminoazo dyes obtained in the acidic medium are very sparingly soluble in the acidic broths are. Thus, according to example i of the patent mentioned, the condensation of 1/10 occurs kg-mole of the through acidic coupling of diazotized aniline with 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid formed dye with m-aminobenzaldehyde in 2ooo 1 of an io- to i2% hydrochloric acid. Apart from the fact that due to the great dilution the apparatus used only very much little use is made of it, and extremely large amounts of hydrochloric acid for very small ones Quantities of end product have to be expended, thereby reducing the economics of the process is very much in question, the io- to i2% hydrochloric acid exercises in the for the Condensation necessary boiling point has a very strong corrosive effect the vessel material. The method described in the cited patent specification therefore has no technical significance.
Es wurde nun gefunden, daß die Kondensation von o-Aminoazofarbstoffen mit wasserlöslichmachenden Gruppen mit beliebigen Aldehyden zu den aryliminosubstituierten Arylimidazolen in technisch sehr gut geeigneter Weise durchgeführt werden kann, wenn man die freien Farbsäuren von o-Aminoazofarbstoffen, die eine oder mehrere wasserlöslichmachende Gruppen im Molekül enthalten, in Wasser in Gegenwart von Salzen schwacher anorganischer Säuren, z. B. der Borsäure, oder den Salzen schwacher organischer Säuren, z. B. der Ameisensäure, Essigsäure und ihrer Homologen, der Milchsäure, der Oxalsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Benzoesäure und deren Homologen usw., siedend löst, den Aldehyd zufügt und die Reaktion durch entsprechend langes Erhitzen beendet.It has now been found that the condensation of o-aminoazo dyes with water-solubilizing groups with any aldehydes to the arylimino-substituted ones Arylimidazoles can be carried out in a technically very suitable manner, if you consider the free color acids of o-aminoazo dyes that contain one or more Contains water-solubilizing groups in the molecule, in water in the presence of salts weak inorganic acids, e.g. B. boric acid, or the salts of weak organic compounds Acids, e.g. B. formic acid, acetic acid and their homologues, lactic acid, of oxalic acid, tartaric acid, citric acid, benzoic acid and their homologues, etc., boiling dissolves, adds the aldehyde and terminates the reaction by heating for a correspondingly long period of time.
Man kann auch so verfahren, daß man an Stelle der freien Farbsäuren und der Salze schwacher Säuren die entsprechenden Metallsalze der Farbsäuren verwendet und diesen in. wäßriger Lösung eine beliebig schwache Säure zusetzt. Nach Zugabe des Aldehyds wird auch hier die Reaktion durch entsprechend langes Erhitzen beendet.You can also proceed in such a way that instead of the free color acids and the salts of weak acids, the corresponding metal salts of the color acids are used and an acid of any weakness added to these in aqueous solution. After adding of the aldehyde, the reaction is terminated by heating for a correspondingly long period of time.
Die Umsetzung kann bei dem neuen Verfahren in weit höheren Konzentrationen, als in der Patentschrift 18o 031 angegeben ist, durchgeführt werden; im allgemeinen sind nur 5 bis 2o °% der dort angegebenen Flüssigkeitsmengen erforderlich. Beim Lösen der Farbstoffsäure in Wasser und dem Salz der angewandten schwachen Säure entsteht das Salz der Farbstoffsäure, wobei die zugrunde liegende schwache Säure frei wird. Die dadurch entstehende Acidität genügt meist für die Zwecke der Kondensation, jedoch kann der Lösung zwecks Erhöhung der Acidität noch eine weitere Menge der schwachen Säure zugesetzt werden. Die Art des angewandten Salzes der schwachen Säure ist gleichgültig; es können Ammoniumsalze, Alkalisalze, Magnesiumsalze, Erdalkalisalze, Bleisalze usw. mit gleich gutem Erfolg verwendet werden. Genügt in gewissen Fällen die Siedetemperatur zur völligen Lösung des Farbstoffes nicht, so führt man die Reaktion im geschlossenen Gefäß unter Anwendung höherer Temperaturen bei höheren Drücken durch.With the new process, the implementation can be carried out in far higher concentrations, as indicated in patent specification 180 031; in general Only 5 to 20% of the fluid quantities specified there are required. At the Dissolve the dye acid in water and the salt of the weak acid used The result is the salt of the dye acid, with the underlying weak acid becomes free. The resulting acidity is usually sufficient for the purposes of condensation, however, an additional amount of the solution can be added to increase the acidity weak acid can be added. The type of weak acid salt applied is indifferent; ammonium salts, alkali salts, magnesium salts, alkaline earth salts, Lead salts, etc., can be used with equal success. Sufficient in certain cases the boiling point for complete dissolution of the dye does not lead to the Reaction in a closed vessel using higher temperatures at higher temperatures Push through.
Setzt man z. B. den aus diazotiertem Anilin in saurem Medium mit 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure erhaltenen Farbstoff in Gegenwart von Natriumacetat mit Benzaldehyd um, so bildet sich in wäßriger Lösung das Natriumsalz des Farbstoffes unter Freiwerden von Essigsäure. Beim Zusatz des Benzaldehyds zu der entstandenen Lösung erfolgt nun in der essigsauren Lösung die Kondensation zum Imidazol nach folgender Formulierung: Da die Acidität der Sulfonsäuregruppe des Farbstoffes durch den gebildeten basischen Imidazolring stark abgeschwächt wird, genügt vielfach die frei gewordene Essigsäure, um aus dem gebildeten Salz des Imidazols die Säuregruppe frei zu machen, so daß in vielen Fällen das gebildete Imidazol bereits während der Reaktion sich aus der Lösung abzuscheiden beginnt.If one sets z. B. the dye obtained from diazotized aniline in an acid medium with 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid in the presence of sodium acetate with benzaldehyde, the sodium salt of the dye is formed in aqueous solution with the release of acetic acid. When the benzaldehyde is added to the resulting solution, condensation to form the imidazole now takes place in the acetic acid solution according to the following formulation: Since the acidity of the sulfonic acid group of the dye is greatly weakened by the basic imidazole ring formed, the acetic acid released is often sufficient to free the acid group from the imidazole salt formed, so that in many cases the imidazole formed is already removed during the reaction the solution begins to deposit.
Gegenüber dem Verfahren der Patentschrift 180 03i hat das neue Verfahren
den Vorteil, daß die Umsetzung in weit höheren Konzentrationen und somit unter viel
besserer Ausnutzung der Apparatur durchgeführt werden kann und daß die schädliche
Einwirkung der in starker Konzentration vorhandenen heißen Salzsäure auf die Apparatur
völlig vermieden wird. Nach dem beanspruchten Verfahren werden die Imidazole in
nahezu quantitativer Ausbeute erhalten. Sie sollen als Komponenten für die Herstellung
von Farbstoffen Verwendung finden. Beispiel i Der aus 9,3 Gewichtsteilen
Anilin durch Diazotierung und Kupplung mit 23,9 Gewichtsteilen 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure
in saurer Lösung erhaltene Farbstoff wird siedend in Zoo Gewichtsteilen Wasser und
15 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat gelöst. Dann laufen 4,62 Gewichtsteile
Acetaldehyd zu. Nach ungefähr zweistündigem Sieden beginnt bereits die Abscheidung
des gebildeten Imidazols. Man läßt das Gemisch insgesamt 6 Stunden
sieden
und dann erkalten. Beim Absaugen erhält man das Imidazol von der Formel
in Form hellbrauner Kriställchen. Durch Ansäuern der Mutterlauge mit verdünnter
Schwefelsäure können weitere geringe Mengen erhalten werden. Die nachfolgende Tabelle
beschreibt Imidazole, die bei Verwendung anderer Aldehyde an Stelle des Acetaldehyds
erhalten werden:
Bei Verwendung anderer Aldehyde entstehen in gleicher Weise die entsprechenden Imidazole, z. B. mit Acetaldehyd das Imidazol von der Formel in Form von grünlichgrauen Nadeln, mit Benzaldehyd das Imidazol von der Formel in Form eines rötlichen Pulvers. Beispiel 3 Der aus der Diazoverbindung von 17,3 Gewichtsteilen 1-Aminobenzol-q.-sulfonsäure und 23,9 Gewichtsteilen 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure in saurer Lösung erhältliche Farbstoff wird siedend in Zoo Gewichtsteilen Wasser und 14 Gewichtsteilen ameisensaurem Ammonium gelöst und mit einer Lösung von 17,1 Gewichtsteilen eines Glyoxalbisulfits mit 17 Glyoxalgehalt in 25 Gewichtsteilen Wasser und 25 Gewichtsteilen go°/oiger Ameisensäure versetzt. Man kocht 8 Stunden und säuert nach dem Erkalten mit Salzsäure an. Das gebildete Imidazol von der Formel wird als braunes Pulver erhalten. Beispiel 4 Der durch Tetrazotierung von 18,4 Gewichtsteilen Benzidin und Kuppeln in saurer Lösung mit 47,8 Gewichtsteilen 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure erhältliche Farbstoff wird in 2io Gewichtsteilen kristallisiertem Borax und 40o Gewichtsteilen Wasser gelöst, dann werden io Gewichtsteile Borsäure zugefügt und anschließend 22,26 Gewichtsteile Benzaldehyd. Man hält 8 Stunden im Sieden, läßt erkalten, säuert mit verdünnter Schwefelsäure an und erhält das Imidazol von der Formel in Form eines braunen Pulvers. Beispiel 5 Der aus der Diazoverbindung von 31,9 Gewichtsteilen i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure und io,8 Gewichtsteilen i, 3-Diaminobenzol erhaltene Farbstoff wird in 25 Gewichtsteilen kristallisiertem weinsaurem Natrium und Zoo Gewichtsteilen Wasser in der Siedehitze gelöst. Man setzt nun 15 Gewichtsteile eines 26,13 Gewichtsprozent Formaldehyd enthaltenden wäßrigen Formaldhyds zu und hält 6 Stunden im Sieden. Das gebildete Imidazol von der Formel beginnt sich bereits während des Siedens abzuscheiden. Nach dem Erkalten erhält man es als hellbraunes Pulver.When using other aldehydes, the corresponding imidazoles are formed in the same way, e.g. B. with acetaldehyde the imidazole of the formula in the form of greenish gray needles, with benzaldehyde the imidazole of the formula in the form of a reddish powder. Example 3 The dye obtainable from the diazo compound of 17.3 parts by weight of 1-aminobenzene-q-sulfonic acid and 23.9 parts by weight of 2-amino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid in acidic solution is boiling in zoo parts by weight of water and 14 parts by weight of formic acid Dissolved ammonium and mixed with a solution of 17.1 parts by weight of a glyoxal bisulfite with 17% glyoxal content in 25 parts by weight of water and 25 parts by weight of go% formic acid. It is boiled for 8 hours and, after cooling, is acidified with hydrochloric acid. The formed imidazole from the formula is obtained as a brown powder. Example 4 The dye obtainable by tetrazotization of 18.4 parts by weight of benzidine and coupling in acidic solution with 47.8 parts by weight of 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid is dissolved in 2io parts by weight of crystallized borax and 40o parts by weight of water, then 10 parts by weight Boric acid was added and then 22.26 parts by weight of benzaldehyde. The mixture is boiled for 8 hours, allowed to cool, acidified with dilute sulfuric acid and the imidazole of the formula is obtained in the form of a brown powder. Example 5 The dye obtained from the diazo compound of 31.9 parts by weight of i-amino-8-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid and 10.8 parts by weight of i, 3-diaminobenzene is dissolved in 25 parts by weight of crystallized sodium tartrate and zoo parts by weight of water at the boiling point solved. 15 parts by weight of an aqueous formaldehyde containing 26.13 percent by weight of formaldehyde are then added and the mixture is kept at the boil for 6 hours. The formed imidazole from the formula begins to separate out during boiling. After cooling, it is obtained as a light brown powder.
Beispiel 6 23,9 Gewichtsteile 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure werden diazotiert und in saurem Medium mit 23,9 Gewichtsteilen 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure zum Farbstoff vereinigt. Der abgeschiedene Farbstoff wird mit 2o Gewichtsteilen geschmolzenem Kaliumacetat und 25o Gewichtsteilen Wasser siedend gelöst. Dann werden 30,45 Gewichtsteile 65o/oiges Benzaldehyd-2-sulfonsaures Natrium zugefügt. Das Gemisch wird 8 Stunden im Sieden gehalten und dann mit Salzsäure kongosauer gestellt. Nach dem Erkalten wird das gebildete Imidazol von der Formel abgesaugt. Es bildet nach dem Trocknen ein hellbraunes Pulver.Example 6 23.9 parts by weight of 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid are diazotized and combined with 23.9 parts by weight of 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid to form the dye. The deposited dye is dissolved at boiling point with 20 parts by weight of molten potassium acetate and 250 parts by weight of water. Then 30.45 parts by weight of 65% sodium benzaldehyde-2-sulfonic acid are added. The mixture is kept boiling for 8 hours and then acidified to Congo with hydrochloric acid. After cooling, the imidazole formed is of the formula sucked off. After drying, it forms a light brown powder.
Beispiel 7 Der aus der Diazoverbindung von 223 Gewichtsteilen 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure mit 239 Gewichtsteilen 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure in saurer Lösung erhaltene Farbstoff wird in der Siedehitze in 224 Gewichtsteilen milchsaurem Natrium und iooo Gewichtsteilen Wasser gelöst. Dann werden noch 45 Gewichtsteile Milchsäure zugefügt, anschlie-Bend i2i Gewichtsteile 3-Aminobenzaldehyd, und das Gemisch wird 6 Stunden im Sieden gehalten. Nach dem Erkalten erhält man das gebildete Imidazol von der Formel als graues Pulver. Aus der Mutterlauge können durch Eindampfen weitere Mengen gewonnen werden.Example 7 The dye obtained from the diazo compound of 223 parts by weight of 2-aminonaphthalene-6-sulfonic acid with 239 parts by weight of 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid in acidic solution is dissolved in 224 parts by weight of sodium lactic acid and 100 parts by weight of water at the boiling point. 45 parts by weight of lactic acid are then added, followed by 12 parts by weight of 3-aminobenzaldehyde, and the mixture is kept boiling for 6 hours. After cooling, the imidazole formed is obtained from the formula as a gray powder. Further quantities can be obtained from the mother liquor by evaporation.
Beispiel 8 Die Diazoverbindung aus 138 Gewichtsteilen Z-Amino-4-nitrobenzol vereinigt man in saurer Lösung mit 3Z9 Gewichtsteilen 1-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure. Anschließend wird die Nitrogruppe des gebildeten Farbstoffes mittels 116 Gewichtsteilen Natriumdisulfid in wäßriger Lösung reduziert und der Farbstoff mittels Salzsäure und Kochsalz abgeschieden.Example 8 The diazo compound from 138 parts by weight of Z-amino-4-nitrobenzene are combined in acidic solution with 3Z9 parts by weight of 1-amino-8-oxynaphthalene-3, 6-disulfonic acid. Then the nitro group of the dye formed is means 116 parts by weight of sodium disulfide in aqueous solution and the dye deposited by means of hydrochloric acid and common salt.
Hierauf wird er in Zoo Gewichtsteilen Ammoniumacetat und iooo Gewichtsteilen Wasser siedend gelöst, dann werden 45 Gewichtsteile Acetaldehyd eingerührt. Die Abscheidung des gebildeten Imidazols von der Formel beginnt bereits nach kurzem Sieden. Man hält zur Vollendung der Reaktion 6 Stunden bei Siedetemperatur und läßt erkalten. Das Imidazol wird als braunes Pulver erhalten. Beispiel 9 Der in saurer Lösung aus der Diazoverbindung von 128,5 Gewichtsteilen Z-Amino-4-chlorbenzol und 239 Gewichtsteilen 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure erhaltene Farbstoff wird in Form seines Natriumsalzes siedend in 3ooo Gewichtsteilen Wasser gelöst. Man gibt 6o Gewichtsteile Eisessig zu und rührt nun in der Siedehitze eine Lösung von 381,2 Gewichtsteilen eines 57,3°/oigen Benzaldehyd-3-sulfonsauren Natriums in 5oo Gewichtsteilen Wasser ein und hält 8 Stunden im Sieden. Dann wird die Lösung um die Hälfte eingedampft. Beim Erkalten erstarrt sie zu einem Brei derber Kristalle, die abgesaugt und mit Kochsalzlösung gewaschen werden. Man erhält das gebildete Imidazol von der Formel als schwachrötlichbraunes Pulver. Beispiel io 478 Gewichtsteile 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure werden diazotiert und in neutraler Lösung mit io8 Gewichtsteilen Z, 3-Diaminobenzol zum Disazofarbstoff gekuppelt. Der so erhaltene Farbstoff wird mit 40oo Teilen Wasser, 3oo Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat und 9o Gewichtsteilen Acetaldehyd in einem verbleiten Druckgefäß 4 Stunden auf 14o bis 15o° erhitzt. Nach dem Abkühlen wird der Niederschlag des gebildeten Imidazols von der Formel abgesaugt. Man erhält es als bräunliches Pulver. Beispiel ZZ Der Farbstoff, der durch Vereinigen der Diazoverbindung aus 137 Gewichtsteilen Z-Aminobenzol-2-carbonsäure mit 239 Gewichtsteilen Z-Amino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure in saurer Lösung erhältlich ist, wird mit 125 Gewichtsteilen kristallisiertem Magnesiumacetat und 15oo Gewichtsteilen Wasser siedend gelöst, hierauf werden 111,3 Gewichtsteile Benzaldehyd, verdünnt mit 5o Gewichtsteilen Eisessig, zugefügt. Man hält 6 Stunden im Sieden, läßt erkalten und saugt den Niederschlag ab. Er bildet ein schwachrotes Pulver von folgender Zusammensetzung: Beispiel 12 Der durch Kuppeln einer Diazoverbindung aus 239 Gewichtsteilen 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure und 188 Gewichtsteilen I, 3-Diaminobenzol-4.-sulfonsäure erhaltene Farbstoff wird in der Siedehitze in iooo Gewichtsteilen Wasser und iSo Gewichtsteilen Natriumformiat gelöst, und dann werden 179,22 Gewichtsteile o-Trifluormethyl-benzaldehyd zugefügt. Man hält 8 Stunden im Sieden und läßt dann erkalten. Die Lösung wird mit verdünnter Schwefelsäure kongosauer gestellt und der entstandene Niederschlag abgesaugt. Er bildet ein graubräunliches Pulver. Das erhaltene Imidazolderivat hat die folgende Formel: Beispiel 13 107 Gewichtsteile i-Amino-4-methylbenzol werden diazotiert und in saurer Lösung mit 239 Gewichtsteilen 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure zum Farbstoff vereinigt. Der so erhaltene Farbstoff wird siedend in iooo Gewichtsteilen Wasser und i50 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat gelöst und hierauf eine Lösung von 304,5 Gewichtsteilen eines 65%igen benzaldehyd-2-sulfonsauren Natriums in Soo Gewichtsteilen Wasser zugefügt. Man hält 8 Stunden im Sieden, dampft auf die Hälfte ein und stellt mit Salzsäure kongosauer. Beim Erkalten erstarrt die Lösung zu einem Brei des Imidazols von der Formel Man erhält es nach dem Absaugen und Trocknen in Form eines rötlichen Pulvers.It is then dissolved in zoo parts by weight of ammonium acetate and 1,000 parts by weight of water, then 45 parts by weight of acetaldehyde are stirred in. The separation of the imidazole formed from the formula starts after a short boil. To complete the reaction, the mixture is kept at the boiling point for 6 hours and allowed to cool. The imidazole is obtained as a brown powder. Example 9 The dye obtained in an acidic solution from the diazo compound of 128.5 parts by weight of Z-amino-4-chlorobenzene and 239 parts by weight of 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid is dissolved in the form of its sodium salt at boiling point in 3,000 parts by weight of water. 60 parts by weight of glacial acetic acid are added and a solution of 381.2 parts by weight of 57.3% sodium benzaldehyde-3-sulfonic acid in 500 parts by weight of water is then stirred in at the boiling point and boiled for 8 hours. Then the solution is evaporated by half. When it cools, it solidifies into a paste of coarse crystals, which are suctioned off and washed with saline solution. The imidazole formed is obtained from the formula as a pale reddish brown powder. EXAMPLE IO 478 parts by weight of 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid are diazotized and coupled in neutral solution with IO8 parts by weight of Z, 3-diaminobenzene to form the disazo dye. The dyestuff thus obtained is heated to 140 to 150 ° for 4 hours in a leaded pressure vessel with 40oo parts of water, 300 parts by weight of crystallized sodium acetate and 90 parts by weight of acetaldehyde. After cooling, the precipitate of the imidazole formed is of the formula sucked off. It is obtained as a brownish powder. Example ZZ The dye, which is obtainable by combining the diazo compound from 137 parts by weight of Z-aminobenzene-2-carboxylic acid with 239 parts by weight of Z-amino-8-oxynaphthalene-4-sulfonic acid in acidic solution, is with 125 parts by weight of crystallized magnesium acetate and 1500 parts by weight of water Dissolved at the boil, 111.3 parts by weight of benzaldehyde, diluted with 50 parts by weight of glacial acetic acid, are then added. It is kept at the boil for 6 hours, allowed to cool and the precipitate is filtered off with suction. It forms a pale red powder with the following composition: Example 12 The dye obtained by coupling a diazo compound from 239 parts by weight of 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid and 188 parts by weight of 1,3-diaminobenzene-4-sulfonic acid is dissolved in 100 parts by weight of water and 50 parts by weight of sodium formate at the boiling point. and then 179.22 parts by weight of o-trifluoromethyl-benzaldehyde are added. It is kept boiling for 8 hours and then allowed to cool. The solution is made acidic to the Congo with dilute sulfuric acid and the precipitate formed is filtered off with suction. It forms a gray-brownish powder. The imidazole derivative obtained has the following formula: Example 13 107 parts by weight of i-amino-4-methylbenzene are diazotized and combined in acidic solution with 239 parts by weight of 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid to form the dye. The dye thus obtained is dissolved at boiling point in 100 parts by weight of water and 150 parts by weight of crystallized sodium acetate, and a solution of 304.5 parts by weight of 65% strength sodium benzaldehyde-2-sulfonic acid in 50 parts by weight of water is then added. It is kept at the boil for 8 hours, evaporated to half and made Congo acidic with hydrochloric acid. When cooling, the solution solidifies to a pulp of the imidazole of the formula It is obtained in the form of a reddish powder after suctioning off and drying.
Beispiel 1q.Example 1q.
Der aus der Diazoverbindung von 239 Gewichtsteilen 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure und i08 Gewichtsteilen 2, 4-Diamino-i-methylbenzol erhaltene Farbstoff wird mit 139 Gewichtsteilen 4.-Methoxybenzaldehyd, I50 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat und 250o Gewichtsteilen Wasser in einem verbleiten Druckgefäß 6 Stunden auf iqo bis i50° erhitzt. Nach dem Erkalten saugt man den Niederschlag ab. Er bildet ein braunes Pulver und hat die Formel Beispiel 15 239 Gewichtsteile 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure werden diazotiert und mit 223 Gewichtsteilen 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure gekuppelt. Der erhaltene Farbstoff wird in iooo Gewichtsteilen Wasser und Zoo Gewichtsteilen kristallisiertem Bleiacetat in der Siedehitze gelöst, hierauf werden 67 Gewichtsteile Terephthalaldehyd, gelöst in 25o Gewichtsteilen Eisessig, zugefügt. Man hält 6 Stunden im Sieden, läßt erkalten und saugt ab. Man erhält so das Imidazol von der Formel als graues Pulver. Durch Eindampfen der Mutterlauge können weitere Mengen gewonnen werden.The dye obtained from the diazo compound of 239 parts by weight of 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid and 108 parts by weight of 2,4-diamino-i-methylbenzene is mixed with 139 parts by weight of 4th-methoxybenzaldehyde, 150 parts by weight of crystallized sodium acetate and 250o parts by weight of water in heated in a leaded pressure vessel to iqo to i50 ° for 6 hours. After cooling, the precipitate is filtered off with suction. It forms a brown powder and has the formula Example 15 239 parts by weight of 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid are diazotized and coupled with 223 parts by weight of 2-aminonaphthalene-6-sulfonic acid. The dye obtained is dissolved in 100 parts by weight of water and zoo parts by weight of crystallized lead acetate at the boiling point, then 67 parts by weight of terephthalaldehyde, dissolved in 250 parts by weight of glacial acetic acid, are added. It is kept at the boil for 6 hours, allowed to cool and filtered off with suction. This gives the imidazole of the formula as a gray powder. Further quantities can be obtained by evaporating the mother liquor.
Beispiel 16 123 Gewichtsteile i-Amino-2-methoxybenzol werden diazotiert und mit 3i9 Gewichtsteilen i-Amino-8-oxynaphthalin-q., 6-disulfonsäure in saurer Lösung zum Farbstoff vereinigt. Dieser Farbstoff wird in i5oo Gewichtsteilen Wasser und Zoo Gewichtsteilen kristallisiertem Calciumacetat in der Siedehitze gelöst; dann werden 155 Gewichtsteile 3-Nitrobenzaldehyd, der in Zoo Gewichtsteilen Eisessig gelöst wurde, zugefügt, und das Gemisch wird weitere 6 Stunden im Sieden gehalten. Beim Erkalten fällt das gebildete als braungelbes Pulver aus. Beispiel 17 23,9 Gewichtsteile i-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure werden diazotiert und in saurer Lösung mit 23,9 Gewichtsteilen 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure vereinigt. Der so erhaltene Farbstoff wird siedend in iSoo Gewichtsteilen Wasser und 3oo Gewichtsteilen wasserfreiem benzoesauremNatrium gelöst. Dann fügt man i47,5 Gewichtsteile 2-Chlorbenzaldehyd zu und hält 8 Stunden im Sieden. Nach dem Erkalten wird ohne Rücksicht auf den vorhandenen Niederschlag mit Salzsäure kongosauer gestellt und das gebildete Imidazol von der Formel abgesaugt. Man erhält es nach dem Trocknen als dunkelgraues Pulver.Example 16 123 parts by weight of i-amino-2-methoxybenzene are diazotized and combined with 319 parts by weight of i-amino-8-oxynaphthalene-q.6-disulfonic acid in acidic solution to form the dye. This dye is dissolved in 1500 parts by weight of water and zoo parts by weight of crystallized calcium acetate at the boiling point; 155 parts by weight of 3-nitrobenzaldehyde, which has been dissolved in zoo parts by weight of glacial acetic acid, are then added and the mixture is kept boiling for a further 6 hours. When it cools down, the formed falls as a brownish yellow powder. Example 17 23.9 parts by weight of i-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid are diazotized and combined in acidic solution with 23.9 parts by weight of 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid. The dyestuff thus obtained is dissolved in boiling water in 100 parts by weight of water and 300 parts by weight of anhydrous sodium benzoate. Then i47.5 parts by weight of 2-chlorobenzaldehyde are added and the mixture is kept boiling for 8 hours. After cooling, irrespective of the precipitate present, the mixture is made acidic to the Congo with hydrochloric acid and the imidazole formed has the formula sucked off. It is obtained as a dark gray powder after drying.
Beispiel 18 239 Gewichtsteile 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure werden diazotiert und mit 143 Gewichtsteilen 2-Aminonaphthalin gekuppelt. Der erhaltene Farbstoff wird mit i5o Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat, 25oo GewichtsteilenN-#'asser, 5o Gewichtsteilen Eisessig und ioo Gewichtsteilen Furfurol im verbleiten Druckgefäß 6 Stunden auf I4o bis 150' erhitzt. Nach dem Erkalten wird der gebildete Niederschlag abgesaugt. Er bildet ein graues Pulver von der Formel Example 18 239 parts by weight of 2-amino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid are diazotized and coupled with 143 parts by weight of 2-aminonaphthalene. The dye obtained is heated with 150 parts by weight of crystallized sodium acetate, 2500 parts by weight of N - # 'water, 50 parts by weight of glacial acetic acid and 100 parts by weight of furfural in a leaded pressure vessel for 6 hours at 14 ° to 150 °. After cooling, the precipitate formed is filtered off with suction. It forms a gray powder of the formula
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF5017A DE920424C (en) | 1950-11-12 | 1950-11-12 | Process for the preparation of arylimino-substituted arylimidazoles with water-solubilizing groups |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF5017A DE920424C (en) | 1950-11-12 | 1950-11-12 | Process for the preparation of arylimino-substituted arylimidazoles with water-solubilizing groups |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE920424C true DE920424C (en) | 1954-11-22 |
Family
ID=7084409
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF5017A Expired DE920424C (en) | 1950-11-12 | 1950-11-12 | Process for the preparation of arylimino-substituted arylimidazoles with water-solubilizing groups |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE920424C (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2156644A1 (en) * | 1971-10-01 | 1973-06-01 | Ciba Geigy Ag |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE180031C (en) * |
-
1950
- 1950-11-12 DE DEF5017A patent/DE920424C/en not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE180031C (en) * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2156644A1 (en) * | 1971-10-01 | 1973-06-01 | Ciba Geigy Ag |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE920424C (en) | Process for the preparation of arylimino-substituted arylimidazoles with water-solubilizing groups | |
| DE853321C (en) | Process for the preparation of disazo dyes | |
| DE2926184A1 (en) | NEW DISAZO DYES, THEIR PRODUCTION AND USE | |
| DE2503654C2 (en) | New sulfonated triazo dye | |
| AT222254B (en) | Process for the production of new water-insoluble bisazo dyes | |
| DE509289C (en) | Process for the production of chromium-containing dyes | |
| DE694311C (en) | Process for the production of water-insoluble azo dyes on the fiber | |
| DE636358C (en) | Process for the production of copper-containing azo dyes | |
| DE2416342C2 (en) | Process for the production of mixed chromium complex dyes, the resulting chromium complex dyes and their use | |
| DE727698C (en) | Process for the production of azo dyes | |
| DE548680C (en) | Process for the production of copper-containing azo dyes | |
| DE560580C (en) | Process for the production of durable solutions of o-oxycarboxylic acid arylidene cyclic compounds | |
| DE673026C (en) | Process for the preparation of water-insoluble disazo dyes | |
| DE193141C (en) | ||
| DE917990C (en) | Process for the preparation of new trisazo dyes | |
| DE637317C (en) | Process for the production of water-insoluble azo dyes on the fiber | |
| DE727946C (en) | Process for the preparation of water-insoluble monoazo dyes | |
| DE849736C (en) | Process for the production of substantive azo dyes | |
| AT222255B (en) | Process for the production of new water-insoluble bisazo dyes | |
| DE907177C (en) | Process for the preparation of 1-arylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acids | |
| DE918698C (en) | Process for the preparation of new disazo dyes | |
| DE921532C (en) | Process for the production of water-insoluble azo dyes | |
| DE2017873A1 (en) | Blue disazo dyes | |
| AT158260B (en) | Process for the production of azo dyes. | |
| DE899535C (en) | Process for the preparation of water-insoluble monoazo dyes |