DE637317C

DE637317C - Process for the production of water-insoluble azo dyes on the fiber

Info

Publication number: DE637317C
Application number: DEI50672D
Authority: DE
Inventors: Dr Werner Kirst
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1934-09-29
Filing date: 1934-09-29
Publication date: 1936-10-27

Description

Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf der Faser Bei der Herstellung von Azofarbstoffen auf Textilfasern wird im allgemeinen die kuppelnde Oxyverbindung in Form eines Alkalisalzes aus ätzalkalischer Lösung auf die Faser gebracht. Durch die Verwendung von Ätzalkalien können einerseits bei empfindlichen Fasern, wie Wolle, Seide und Acetatseide, Schädigungen hervorgerufen, andererseits bei Verwendung empfindlicher Diazokomponenten Einbußen an Farbstärke verursacht werden.Process for the production of water-insoluble azo dyes of the fiber In the production of azo dyes on textile fibers is generally used the coupling oxy compound in the form of an alkali salt from a caustic alkaline solution brought to the fiber. By using caustic alkalis, on the one hand, sensitive fibers, such as wool, silk and acetate silk, caused damage, on the other hand, if sensitive diazo components are used, losses in color strength caused.

Es wurde nun gefunden, daß man bei der Herstellung von Azofarbstoffen auf der Faser für den Kupplungsvorgang vorteilhaft Lösungen oder Suspensionen der Azokomponenten verwenden kann, in denen die zur Bildung beständiger Lösungen oder Suspensionen der Salze der Azokomponenten erforderliche Alkalimenge ganz oder teilweise durch wasserlösliche Stickstoffbasen von der allgemeinen Formel R,- N H-R2, worin R, Wasserstoff oder ebenso wieR2 einen niedermolekularen aliphatischen Rest bedeutet, der nicht durch eine CO-Gruppe mit dem Stickstoffatom verbunden sein soll, z. B. durch Methylamin, Äthylamin, Dimethylamin, Diäthylamin, Äthanolamin, Guanidin, Dicyandiamid, oder durch alkalisch reagierende Salze dieser Basen, wie Guanidincarbonat, ersetzt wird. Die Basen obiger Zusammensetzung bilden mit den Azokomponenten mehr oder weniger beständige Verbindungen salzartiger Natur, und die unter Mitverwendung der Basen hergestellten Lösungen der Azokomponenten benötigen keine größeren Überschüsse an Ätzälkalien zur Herstellung beständiger verdünnter wäßriger Lösungen.It has now been found that in the production of azo dyes on the fiber for the coupling process advantageous solutions or suspensions of the Can use azo components in which the formation of stable solutions or Suspensions of the salts of the azo components, in whole or in part, require the amount of alkali by water-soluble nitrogen bases of the general formula R, - N H-R2, in which R, hydrogen or just like R2 a low molecular weight aliphatic radical, which should not be connected to the nitrogen atom by a CO group, e.g. B. by methylamine, ethylamine, dimethylamine, diethylamine, ethanolamine, guanidine, dicyandiamide, or replaced by alkaline salts of these bases, such as guanidine carbonate will. The bases of the above composition form more or less with the azo components permanent compounds of a salt-like nature, and those with the use of bases prepared solutions of the azo components do not require any large excesses Caustic limescale for the production of permanent dilute aqueous solutions.

Das vorliegende Verfahren zeichnet sich besonders dadurch aus, daß die danach hergestellten, in Lösung oder Suspension gebrachten salzartigen Verbindungen der Azokomponenten auf Acetylcellulosen selbst bei erhöhter Temperatur ohne Verseifung der Faser stärker aufziehen als die Natriumsalze derselben in ätzalkalischer Lösung oder die freien Azokomponenten selbst. Hierdurch wird es ermöglicht, auch Azokomponenten, deren Kupplung mit Diazoverbindungen auf Acetylcellulosen bisher Schwierigkeiten bot, wie Oxyarylcarbonsäurearylide, auf Acetylcellulosen mit Diazoverbindungen zu Azo.-farbstoffen zu vereinigen. Auch Mischgewebe dieser Faserklasse- mit anderen pflanzlichen und tierischen Fasern lassen sich, je nach der angewandten Arbeitsweise, nunmehr teils Ton in Ton, teils unter Nichtanfärbung der anderen Fasergattung durch Entwicklung der Azofarbstoffe auf der Faser färben. Auf tierischen Fasern kann das Grundieren bei Verwendung von Lösungen oder Suspensionen der Azolcomponenten der oben beschriebenen Art ohne Schädigung der Fasefbei erhöhter Temperatur vorgenommen wer=, den, wobei kräftigere Färbungen erzielt wer.--den können als bei der bisher üblichen Färbe'-' weise in ätzalkalischer Lösung bei niedriger Temperatur unter Salzzusatz.The present process is particularly characterized in that the salt-like compounds of the azo components, which are then prepared and brought into solution or suspension, are absorbed more strongly on acetylcelluloses even at elevated temperature without saponification of the fibers than the sodium salts of the same in a caustic solution or the free azo components themselves it also makes it possible to combine azo components, the coupling of which with diazo compounds on acetyl celluloses has previously posed difficulties, such as oxyaryl carboxylic acid arylides, on acetyl celluloses with diazo compounds to form azo dyes. Mixed fabrics of this fiber class with other vegetable and animal fibers can, depending on the method used, now be dyed partly tone on tone, partly without staining the other fiber type through the development of azo dyes on the fiber. On animal fibers, priming can be carried out using solutions or suspensions of the azole components of the type described above without damaging the fibers at elevated temperatures, whereby stronger colors can be achieved than with the usual dyeing method in a caustic solution at low temperature with the addition of salt.

Es ist bekannt, die Haltbarkeit von Grundierungsbädern dadurch zu verbessern, daß den Arylidlösungen wasserlösliche heterocyclische Verbindungen, die mindestens 3 Stickstoffatome enthalten, zugesetzt werden (Patentschrift 56o 58o). Bei Mitverwendung derartiger heterocyclischer Stickstoffverbindungen kann jedoch auf die Verwendung überschüssigen Ätzalkalis nicht verzichtet werden. Es sind zur Herstellung der Arylid-Lösungen sogar große Mengen überschüssigen Ätzallalis erforderlich, d. h. das chemischphysikalische Verhalten der Naphtholate Wird nicht grundlegend geändert, und die Naphtholate ziehen z. B. nur wenig auf Acetatseide auf. Es ist auch bereits vorgeschlagen worden, zur Herstellung von Azofarbstoffen auf Acetatseide Grundierungsbäder aus 2, 3-Oxynaphthoesäurearyliden zu verwenden, in denen das Alkali teilweise durch Harnstoff ersetzt ist. .Der Ersatz der überschüssigen Natronlauge durch Harnstoff ist indes nur bei hohem Gehalt an Harnstoff in den Grundierungsbädern -möglich. Bei Verwendung geringer Mengen Harnstoff zur Herstellung der Grundierungsbäder fallen die freien Naphthole infolge Hydrolyse aus und gehen für den Färbevorgang verloren. Bei Verwendung von Stickstoffbasen der beanspruchten Zusammensetzung findet. dagegen keine Hydrolyse statt, und die Färbungen werden infolgedessen voller und leuchtender als bei Verwendung von Harnstoff.It is known that the durability of primer baths can be improved by adding water-soluble heterocyclic compounds containing at least 3 nitrogen atoms to the arylide solutions (patent specification 56o 58o). If such heterocyclic nitrogen compounds are also used, however, the use of excess caustic alkalis cannot be dispensed with. There are even large amounts of excess Ätzallalis required to produce the arylide solutions, ie the chemical-physical behavior of the naphtholates is not fundamentally changed, and the naphtholates attract z. B. only a little on acetate silk. It has also already been proposed to use priming baths made from 2,3-oxynaphthoic acid arylides in which the alkali is partially replaced by urea for the production of azo dyes on acetate silk. Is .The replacement of the excess sodium hydroxide solution by urea, however, only with a high content of urea into the primer baths - possible. If small amounts of urea are used to produce the primer baths, the free naphthols precipitate as a result of hydrolysis and are lost for the dyeing process. When using nitrogen bases the claimed composition takes place. on the other hand, no hydrolysis takes place, and the colors are as a result fuller and brighter than when urea is used.

Die Herstellung der Azofarbstoffe auf der Faser kann in der Weise erfolgen, daß man die Ware, beispielsweise Acetylcellulosen, tierische Fasern oder Mischgewebe oder Mischfasern tierischer oder pflanzlicher Herkunft, mit den erfindungsgemäß zur Verwendunggelangenden Lösungen oder Suspensionen der Azokomponenten bei erhöhter Temperatur behandelt, entwässert und die Färbung durch Behandeln mit einer Diazoverbindung entwickelt. Bei der Herstellung der Farbstoffe auf Acetylcellulosen kann man auch in der Weise verfahren, daß man die diazotierbare Base auf der Faser diazotiert und den Azofarbstoff durch Einwirkung einer in der oben beschriebenen Weise hergestellten Lösung oder Suspension der Azokomponente auf der Faser entwickelt oder daß man die diazotierbare Aminoverbindung gemeinsam mit einer in der oben beschriebenen Art gelösten oder suspendierten Azokomponente bei erhöhter Temperatur auf die Faser bringt und : "d ie Färbung durch nachfolgende Diazotierung #_ @d@er Base entwickelt.The azo dyes on the fiber can be produced in such a way that the goods, for example acetyl celluloses, animal fibers or mixed fabrics or mixed fibers of animal or vegetable origin, are treated with the solutions or suspensions of the azo components that are used according to the invention at elevated temperature, dehydrated and the Color developed by treating with a diazo compound. In the preparation of the dyes on acetyl celluloses, one can proceed in such a way that the diazotizable base is diazotized on the fiber and the azo dye is developed on the fiber by the action of a solution or suspension of the azo component prepared in the manner described above, or that the diazotizable base is developed Amino compound is brought onto the fiber together with an azo component dissolved or suspended in the manner described above at an elevated temperature and: " The color is developed by subsequent diazotization #_ @ the base.

..-"Die Auswahl der zur Lösung oder Verteilung der- Azokomponenten verwendeten wasserlöslichen Stickstoffbasen der angegebenen Zusammensetzung R,- "i H-R2 oder ihrer alkalisch reagierenden Salze ist unter Berücksichtigung der Eigenart .der Faser und des Grades der Beständigkeit der Lösung odcr Suspension .der zur Verwendung kommenden Azokomponente zu treffen. Ebenso ist die Temperatur bei der Behandlung der Faser der Art der Azokomponente und des Hilfsmittels anzupassen...- "The selection of the solution or distribution of the azo components used water-soluble nitrogen bases of the specified composition R, - "i H-R2 or its alkaline reacting salts is taking into account the peculiarity .the fiber and the degree of stability of the solution or suspension Use coming azo component to meet. Likewise, the temperature is at the To adapt the treatment of the fiber to the type of azo component and the auxiliary.

Die vorliegende Erfindung gestattet, Azofarbstoffe auf Wolle, Naturseide, Acetylcellulosen und ihren Mischungen untereinander oder mit pflanzlichen Fasern und umgefällten Cellulosen durch Kuppeln auf der Faser unter größter Faserschonung und vielfach erhöhter Farbstoffausbeute herzustellen und stellt daher eine wertvolle Bereicherung _ der Technik dar.The present invention allows azo dyes on wool, natural silk, Acetyl celluloses and their mixtures with one another or with vegetable fibers and reprecipitated celluloses by coupling on the fiber with maximum fiber protection and often increased dye yield and is therefore a valuable one Enrichment _ of technology.

In den Beispielen wird das Verfahren an einer Reihe von Färbevorgängen näher erläutert. Beispiele i. 5o g Acetatseide werden mit nachstehender Grundierungslösung etwa % bis 3/4 Stunde bei 5o bis 6o° C behandelt, abgequetscht, und die erhaltene gelbe Färbung wird bei 4o° C in der unten angegebenen Diazolösung entwickelt. Die Färbung wird gespült, io Minuten in eine 8o° C heiße Lösung von i g Oleylmethyltaurin und i ccm Schwefelsäure 6o° Be je Liter Wasser eingelegt, wieder gespült, bei 6o° C geseift und gespült. Grundierungslösung 2,9 2,', 3'-Oxynaphthoylaminobenzol werden in 4,2 ccm Alkohol, 0,835 ccm Natronlauge 34° B8 und 4,2 ccm Wasser gelöst. Diese Lösung wird in eine Lösung von 2 g Oleylmethyltaurin und 8 g Dicyandiamid in iooo ccm Wasser von 6o° C eingetragen. Diazolösung 3 g 4'-Methoxydiphenylamin-4-diazoniumchlorid werden in i 1 Wasser von 40° C gelöst.In the examples, the process is explained in more detail using a series of dyeing operations. Examples i. 50 g of acetate silk are treated with the following primer solution for about 3/4 hour at 50 to 60 ° C., squeezed off, and the yellow coloration obtained is developed at 40 ° C. in the diazo solution given below. The dyeing is rinsed, immersed for 10 minutes in a 80 ° C. solution of ig oleylmethyltaurine and 1 cc sulfuric acid 60 ° Be per liter of water, rinsed again, soaped at 60 ° C. and rinsed. Primer solution 2.9 2, ', 3'-oxynaphthoylaminobenzene are dissolved in 4.2 cc of alcohol, 0.835 cc of sodium hydroxide solution 34 ° B8 and 4.2 cc of water. This solution is introduced into a solution of 2 g of oleylmethyltaurine and 8 g of dicyandiamide in 100 cc of water at 60.degree. Diazo solution 3 g of 4'-methoxydiphenylamine-4-diazonium chloride are dissolved in 1 liter of water at 40.degree.

Man erhält ein Marineblau.You get a navy blue.

2. 5o g Acetatseide-Viscoseseide-Mischgewebe werden wie in Beispiel i mit der nachstehenden Grundierungslösung behandelt, durch Abquetschen entwässert, in der angegebenen Diazolösung entwickelt und, wie in Beispiel i angegeben, nachbehandelt. Grundierungslösung 2,23 g 1- (2', 3'-Oxynaphthoylamino) -4-metlioxybenzol werden in 4,2 ccm Alkohol, 0,835 ccm Natronlauge 34° Be und 4,2 ccm Wasser gelöst. Die Lösung wird in ein Bad, welches 2 g Oleylmethyltaurin und 12 g Guanidincarbonat in iooo ccm Wasser von 5o° C enthält, eingetragen. Diazolösung 3 g Diphenylamin-4-diazoniumchlorid werden in iooo ccm Wasser von 4o bis 50" C gelöst.2. 50 g of acetate silk-viscose silk mixed fabric are treated as in example i with the primer solution below, dehydrated by squeezing, developed in the indicated diazo solution and treated as indicated in example i. Primer solution 2.23 g of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -4-metlioxybenzene are dissolved in 4.2 cc of alcohol, 0.835 cc of sodium hydroxide solution 34 ° Be and 4.2 cc of water. The solution is introduced into a bath which contains 2 g of oleylmethyltaurine and 12 g of guanidine carbonate in 1,000 cc of water at 50.degree. 3 g diazo diphenylamine-4-diazonium chloride are dissolved in water iooo cc of 4o to 50 "C.

Man erhält ein schönes Marineblau.You get a nice navy blue.

3. 5o g Wolle werden bei 6o° C mit nachstehender Grundierungslösung 1/@ Stunde behandelt, abgequetscht oder geschleudert und in der unten angegebenen Diazolösung 11.2 Stunde entwickelt. Die gefärbte Ware wird gespült, 5 Minuten bei 8o° C mit 1 g Oleylmethyltaurin je Liter Wasser behandelt, bei 35° C mit 1/, bis i g Oleylmethyltaurin je Liter Wasser nachgespült, wieder gespült und getrocknet. Grundierungslösung 0,5 g 1 - (2', 3'- Oxynaplithoylainino) -2-methyl-4-chlorbenzol werden in i ccm Alkol1ol, 0,i8 ccm Formaldehydlösung, 3oprozentig, o,18 ccm Natronlauge 34° Be und i ccm Wasser gelöst, dann in ein Bad von 6o' C, welches i g Oleylmethyltaurin und. 7 g Guanidincarbonat in iooo ccm Wasser enthält, eingetragen. Diazolösung i g goprozentiges salzsaures Salz des i-Amino-2-methyl-4-chlorbenzols werden mit i,o5 ccm Salzsäure 20° Be und 0,49 Natriumnitrit dianotiert, abgestumpft mit 0,5 g Natriumacetat in Gegenwart von i g einer 30prozentigen Lösung des Einwirkungsproduktes von Äthylenoxyd auf Octodecylalkohol, mit i ccm 5oprozentiger Essigsäure versetzt und auf iooo ccm eingestellt.3. 50 g of wool are treated at 60 ° C. with the following primer solution for 1 / @ hour, squeezed off or spun and developed in the diazo solution given below for 11.2 hours. The dyed goods are rinsed, treated for 5 minutes at 80 ° C. with 1 g of oleylmethyltaurine per liter of water, rinsed with 1 1/2 to 1 ig oleylmethyltaurine per liter of water at 35 ° C., rinsed again and dried. Primer solution 0.5 g of 1 - (2 ', 3'- Oxynaplithoylainino) -2-methyl-4-chlorobenzene are dissolved in 1 cc of alcohol, 0.18 cc of formaldehyde solution, 3 percent, 0.18 cc of caustic soda 34 ° Be and 1 cc of water dissolved, then in a bath of 6o 'C, which ig oleylmethyltaurine and. Contains 7 g of guanidine carbonate in 1,000 cc of water. Diazo solution i g of goprocent hydrochloric acid salt of i-amino-2-methyl-4-chlorobenzene are dianotized with 1.05 cc of hydrochloric acid 20 ° Be and 0.49 of sodium nitrite, blunted with 0.5 g of sodium acetate in the presence of a 30% solution of the action product from ethylene oxide to octodecyl alcohol, mixed with 1 cc of 5% acetic acid and adjusted to 100 cc.

Man erhält ein kräftiges Rot.A strong red is obtained.

4- 5o g Acetatseide werden in nachstehendem Bade 1/2 bis 3/4 Stunde bei 6o° C behandelt:-und ausgequetscht. Die gelbe Färbung wird bei 3o° C mit 7,5 ccm Salzsäure 20° Be und 2,5 9 Natriumnitrit je Liter zum Azofarbstoff entwickelt. Es wird gespült, bei 6o° C geseift, gespült und getrocknet.4-50 g acetate silk are used in the following bath for 1/2 to 3/4 hour Treated at 60 ° C: -and squeezed out. The yellow color becomes 7.5 at 30 ° C ccm hydrochloric acid 20 ° Be and 2.5 9 sodium nitrite per liter developed into azo dye. It is rinsed, soaped at 60 ° C., rinsed and dried.

In eine Lösung von 1,4 g Oleylmethyltaurin und 4 g Guanidincarbonat in 800 ccm 50° C warmen Wassers werden nacheinander eingetragen: 2 g 1-(2'-Oxycarbazol-3'-carboyiamino)-4-chlorbenzol, gelöst in 8 ccm Alkohol, 8 ccm Wasser und o,66 ccm Natronlauge 34° Be, ferner 1,4 g z-Amino-2-rnethoxy-4-nitrobenzol, angeteigt mit 3 ccm Aceton und o,6 g Oleylmethyltaurin und verteilt in ioo ccm Wasser von 5o° C.In a solution of 1.4 g of oleylmethyltaurine and 4 g of guanidine carbonate in 800 cc of 50 ° C warm water are added successively: 2 g of 1- (2'-oxycarbazole-3'-carboyiamino) -4-chlorobenzene, dissolved in 8 cc of alcohol 8 cc water and 0.66 cc sodium hydroxide solution 34 ° Be, further 1.4 g z-amino-2-methoxy-4-nitrobenzene, made into a paste with 3 cc acetone and 0.6 g oleylmethyltaurine and distributed in 100 cc water at 50 ° C.

Das Ganze wird auf iooo ccm aufgefüllt. Man erhält eine rotbraune Färbung.The whole thing is filled up to iooo ccm. A red-brown one is obtained Coloring.

5. 50 g Acetatseide werden in nachstehendem Bade bei 6o° C 1/2 bis 3J4 Stunde behandelt und abgequetscht. Die gelb gefärbte Acetatseide wird zur Entwicklung des Azofarbstoffs in einer Lösung von 7,5 ccm Salzsäure 2o° Be und 2,5 g Natriumnitrit in iooo ccm Wasser von 30° C behandelt. Dann wird gespült, geseift und getrocknet.5. 50 g acetate silk are in the following bath at 6o ° C 1/2 to Treated and squeezed for three and a half hours. The yellow colored acetate silk is used for development of the azo dye in a solution of 7.5 cc hydrochloric acid 20 ° Be and 2.5 g sodium nitrite treated in 100 cc water at 30 ° C. Then it is rinsed, soaped and dried.

2,8 g 2-Oxynaphthalin werden mit 3;6 g Guanidincarbonat und 1,4g Oleylmethyltaurin in etwa goo ccm Wasser heiß gelöst. In diese Lösung wird eine Suspension von 1,q. g i-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol in 3 ccm Aceton, o,6 g Oleylmethyltaurin und Zoo ccm Wasser eingetragen.2.8 g of 2-oxynaphthalene are mixed with 3; 6 g of guanidine carbonate and 1.4 g of oleylmethyltaurine dissolved in about goo ccm of hot water. A suspension of 1, q. g of i-amino-2-methoxy-4-nitrobenzene in 3 cc of acetone, 0.6 g of oleylmethyltaurine and zoo ccm of water entered.

Das Ganze wird mit etwa 6o° C warmem Wasser auf iooo ccm eingestellt.The whole thing is adjusted to 100 cc with about 60 ° C warm water.

Man erhält eine rote Färbung.A red color is obtained.

6. 5b g Acetatseide werden in i5oo ccm einer wäßrigen Suspension, die durch Lösen von 0,5 g 4-Amino-2, 3'-dimethyl-i, i'-azobenzol mit i ccm Salzsäure 2o° Be in heißem Wasser und Abstumpfen mit io g Natriumacetat hergestellt wurde, bei etwa 700 C behandelt und gespült. Dann wird mit einer Lösung, die 7,5 ccm Salzsäure 2o° Be und 2,5 g. Natriumnitrit je Liter enthält, diazotiert, gespült und mit 0,75 g 2-Oxynaphthalin, gelöst unter Zusatz von 0,975 g Guanidincarbonat, entwickelt. Hierauf wird gespült, geseift, wieder gespült und getrocknet. Man erhält ein blaustichiges Rot.6. 5b g of acetate silk are in 1500 ccm of an aqueous suspension, which is obtained by dissolving 0.5 g of 4-amino-2, 3'-dimethyl-i, i'-azobenzene with 1 ccm of hydrochloric acid 20 ° Be in hot water and blunting with 10 g sodium acetate was prepared, treated at about 700 C and rinsed. Then a solution containing 7.5 cc of hydrochloric acid 20 ° Be and 2.5 g. Contains sodium nitrite per liter, diazotized, rinsed and developed with 0.75 g of 2-oxynaphthalene, dissolved with the addition of 0.975 g of guanidine carbonate. It is then rinsed, soaped, rinsed again and dried. A bluish red is obtained.

7. 50 g Acetatseide werden mit der unten beschriebenen Lösung der Azokomponente 1/2 bis % Stunde bei 5o bis 6o° C behandelt, abgequetscht und in der nachstehend beschriebenen Diazolösung bei 4o° C entwickelt. Die gefärbte Ware wird dann bei 8o° C etwa io Minuten mit einer Lösung von i g Oleylmethyltaurin und i ccm Schwefelsäure 6o° Be je Liter Wasser nachbehandelt, gespült und getrocknet. Grundierungslösung 1,2g 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-chlor-2-methylbenzol werden in 2,5 ccm Alkohol, 0,43 ccm Natronlauge 34° Be und 2,5 ccin heißem Wasser gelöst, dann in ein Bad, welches 2 g Oleylmethyltaurin und 15 ccm einer 3oprozentigen Lösung von Äthylamin in iooo ccm Wasser von 6o° C enthält, eingetragen. D i.a-zolösun:g i, 5 g4'-Methoxydiphenylamin-4-diazonium-' chlorid werden in iooo ccm 4o° C warmem Wasser gelöst.7. 50 g of acetate silk are treated with the solution of the azo component described below for 1/2 to 1/2 hour at 50 to 60 ° C., squeezed off and developed in the diazo solution described below at 40 ° C. The dyed goods are then treated at 80 ° C. for about 10 minutes with a solution of oleylmethyltaurine and 1 cc sulfuric acid 60 ° Be per liter of water, rinsed and dried. Primer solution 1.2 g of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -4-chloro-2-methylbenzene are dissolved in 2.5 cc of alcohol, 0.43 cc of sodium hydroxide solution 34 ° Be and 2.5 cc of hot water, then in a bath containing 2 g of oleylmethyltaurine and 15 cc of a 3% solution of ethylamine in 100 cc of water at 60 ° C, entered. Diazo solution: gi, 5 g of 4'-methoxydiphenylamine-4-diazonium- 'chloride are dissolved in 100 ccm of warm water at 40 ° C.

Man erhält ein Blau.You get a blue.

B. ioog Acetatseide werden in nachstehendem Bade bei 6o bis 70° C 3/4 Stunde grundiert, abgequetscht, bei 30° C in einem Bade, welches 7,5 g Natriumnitrit und 22,5 ccm Salzsäure 2o° B6 auf 3000 ccm enthält, etwa 2o Minuten entwickelt, gespült, geseift, wieder gespült und getrocknet. " Färbebad ' 3 g Oley1methyltaurin und ein Gemisch von Guanidin, Guanidinnitrat und Guanidincarbonat, herhalten durch Einwirkung von 5,25 ccm Natronlauge 34° B6 und 423 g entwässertem Natriumcarbonat auf g g Guanidinnitrat, werden in 2700 ccm 7o° C warmem Wasser gelöst.B. ioog acetate silk are primed in the following bath at 6o to 70 ° C 3/4 hour, squeezed off, at 30 ° C in a bath which contains 7.5 g sodium nitrite and 22.5 ccm hydrochloric acid 20 ° B6 to 3000 ccm, Developed for about 20 minutes, rinsed, soaped, rinsed again and dried. "Dye bath '3 g of olymethyltaurine and a mixture of guanidine, guanidine nitrate and guanidine carbonate, obtained by the action of 5.25 ccm of sodium hydroxide solution 34 ° B6 and 423 g of dehydrated sodium carbonate on guanidine nitrate, are dissolved in 2700 ccm of 70 ° C warm water.

In diese Lösung werden nacheinander eingetragen: 3 g i - (2', 3'-Oxynaphthoylamino)-4-methoxybenzol, gelöst in 6 ccm Alkohol, i, 14 ccm Natronlauge 340 B6 und 6ccm Wasser, und i,g g i-Amino-2-methoxy-q-nitrobenzol, verteilt in einer Lösung von 3 g Oleylmethyltaurin in 300 ccm Wasser.The following are added one after the other to this solution: 3 g of - (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -4-methoxybenzene, dissolved in 6 cc of alcohol, 1.14 cc of sodium hydroxide solution 340 B6 and 6 cc of water, and 1, 4 i-amino-2 -methoxy-q-nitrobenzene, distributed in a solution of 3 g of oleylmethyltaurine in 300 cc of water.

Man erhält ein licht-, wasch- und überfärbeechtes blaustichiges Rot.A light-fast, washable and overcolouring blue-tinged red is obtained.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of water-insoluble azo dyes on the fiber, characterized in that one solutions or suspensions of coupling Oxy compounds used in which the form stable solutions or suspensions of the salts of the azo components completely or partially through the required amount of alkali water-soluble nitrogen bases of the general formula R1-NH-R2, wherein R, hydrogen or just like R2 means a low molecular weight aliphatic radical that does not pass through a CO group is to be linked to the nitrogen atom; or by alkaline reacting salts of such bases is replaced.