DE912845C

DE912845C - Process for the processing of solid paraffins resulting from the extraction of hydrocarbons from carbon oxide and hydrogen according to Fischer-Tropsch

Info

Publication number: DE912845C
Application number: DEB10939D
Authority: DE
Inventors: Dr Friedrich Ludwig Schmidt
Original assignee: FRIEDRICH LUDWIG SCHMIDT DR
Current assignee: FRIEDRICH LUDWIG SCHMIDT DR
Priority date: 1941-03-02
Filing date: 1941-03-02
Publication date: 1954-06-03

Description

Verfahren zur Aufarbeitung von bei der Gewinnung von Kohlenwasserstoffen aus Kohlenoxyd und Wasserstoff nach Fischer-Tropsch anfallenden festen Paraffinen Gegenstand des Patents 909 387 bildet ein Verfahren zur Aufarbeitung von bei der Gewinnung von Kohlenwasserstoffen aus Kohlenoxyd und Wasserstoff nach Fischer-Tropsch anfallenden festen Paraffinen, gemäß welchen die Paraffine geschmolzen, dann in überschüssiges kaltes Lösungsmittel eingebracht und die sich flockig abscheidenden hochschmelzenden Paraffine abgetrennt werden.Process for working up in the recovery of hydrocarbons from carbon monoxide and hydrogen to Fischer-Tropsch resulting solid paraffins subject of the patent 909387 is a process for working up in the recovery of hydrocarbons from carbon monoxide and hydrogen to Fischer-Tropsch resulting solid paraffins, according to which the paraffins melted, then introduced into excess cold solvent and the flaky high-melting paraffins separated off.

Im einzelnen wird dabei z. B. in der Weise verfahren, daß man die heiße flüssige Masse in feinen Strahlen in ein hohes, mit niedrigsiedendem Leichtbenzin gefülltes Gefäß einfließen läßt und währenddessen die Flüssigkeit zweckmäßigerweise« z. B. durch ein Rührwerk oder durch Rotation des Gefäßes noch besonders bewegt, um die beiderseitige Einwirkung zu begünstigen. Lösungsmittelmengen und Einflußgeschwindigkeiten der geschmolzenen Paraffine werden dabei vorteilhaft derart gewählt, daß die zum Erstarren kommende, zunächst ölige Masse genügend Zeit für die beiderseitige Einwirkung hat, ehe sie am Boden des Gefäßes ankommt und sich dort ablagert, und so Zusammenbackungen und Klumpenbildungen innerhalb der erstarrenden Masse vermieden werden.In particular, z. B. proceed in such a way that the hot liquid mass in fine jets in a high, low-boiling light gasoline let the filled vessel flow in and meanwhile the liquid expediently « z. B. particularly moved by an agitator or by rotating the vessel, to encourage mutual action. Amounts of solvent and rates of influence the melted paraffins are advantageously chosen such that the for If the coming, initially oily mass solidifies, enough time for mutual action has before it arrives at the bottom of the vessel and is deposited there, and so caking and lump formation within the solidifying mass can be avoided.

Die erhaltene Lösung des niedrigschmelzenden Anteiles der Kohlenwasserstoffmischung wird dann von der Masse des ungelöst gebliebenen Anteiles abgezogen, worauf diese restliche Masse aus hochschmelzenden Paraffinen auch noch ein oder mehrmals mit Lösungsmitteln für die niedrigerschmelzenden Anteile ausgezogen werden kann, wobei man zuletzt zum Sieden erhitzen kann. Der dann noch verbleibende Rückstand besteht aus den höchstschmelzenden Anteilen, die durch Erhitzen von dem noch anhaftenden Lösungsmittel befreit und hierdurch als eine weiße, leicht pulverisierbare Masse oder, wenn höher erhitzt wird, eine helle klare Schmelze erhalten werden, die zum Erkalten abgelassen oder auf Kühlwalzen in Schuppenform übergeführt werden kann. Die in dem Lösungsmittel gelösten niedrigerschmelzenden Fraktionen werden durch Abdestillieren des Lösungsmittelsg ewonnen.The resulting solution of the low-melting fraction of the hydrocarbon mixture is then deducted from the mass of the undissolved portion, on what this remaining mass of high-melting paraffins also one or more times can be extracted with solvents for the lower melting parts, at the end of which you can heat it to the boil. The then remaining residue consists of the highest melting parts, which by heating of the still adhering Freed solvent and thereby as a white, easily pulverizable mass or, if the temperature is higher, a light, clear melt can be obtained, which for the Cooling can be drained or transferred to chill rolls in flake form. The lower-melting fractions dissolved in the solvent are through Distilling off the solvent obtained.

In Verfolg weiterer diesbezüglicher Arbeiten wurde festgestellt, daß es im Rahmen einer solchen Aufarbeitung von bei der Gewinnung von Kohlenwasserstoffen aus Kohlenoxyd und Wasserstoff nach Fischer-Tropsch anfallenden festen Paraffinen durch Behandlung der geschmolzenen Paraffine mit kaltem Lösungsmittel nicht notwendig ist, die geschmolzenen Paraffine in überschüssiges kaltes Lösungsmittel einzubringen, sondern daß man gute Ergebnisse auch dann erhält und die anzuwendende Menge Trennflüssigkeit genauer bemessen sowie die Trennung noch schärfer gestalten kann, wenn man umgekehrt das kalte Lösungsmittel in die Paraffinschmelze einbringt. Auch dies geschieht zweckmäßig in der Weise, daß man dabei die Flüssigkeit in feinen Strahlen eintreten läßt und die Schmelze z. B. durch ein Rührwerk oder durch Rotation des Gefäßes noch besonders bewegt, um die beiderseitige Einwirkung zu begünstigen. Um Explosionen zu vermeiden, wird zweckmäßig in einer C O,7 bzw. N.-Atmosphäre gearbeitet. Vorteilhafterweise läßt man das Paraffin zunächst bis nahe an seinen Erstarrüngspunkt, etwa 12o°, abkühlen und fügt erst dann die Trennflüssigkeit hinzu.In the course of further work in this regard, it was found that in the course of such a work-up of solid paraffins obtained in the production of hydrocarbons from carbon oxide and hydrogen according to Fischer-Tropsch by treating the melted paraffins with cold solvents, it is not necessary to convert the melted paraffins into excess cold Bring solvent, but that one also obtains good results and the amount of separating liquid to be used can be measured more precisely and the separation can be made even sharper if, conversely, the cold solvent is introduced into the paraffin melt. This too is expediently done in such a way that the liquid is allowed to enter in fine jets and the melt z. B. particularly moved by an agitator or by rotating the vessel in order to promote mutual action. To avoid explosions, it is advisable to work in a CO, 7 or N. atmosphere. Advantageously, the paraffin is first allowed to cool to close to its solidification point, about 120 °, and only then is the separating liquid added.

Hierbei kann man auch in die auf etwa der Schmelzpunkttemperatur befindliche Paraffinschmelze zunächst höhersiedendes und dann niedrigersiedendes kaltes Lösungsmittel einbringen, z. B. in der Weise, daß man zunächst eine Trennflüssigkeit zugibt, deren Siedepunkt etwa der Temperatur des geschmolzenen Paraffins entspricht, und dann, nachdem hierdurch eine gewisse Verdünnung und Abkühlung eingetreten ist, die Hauptmenge an niedrigsiedender Trennflüssigkeit hinzutreten läßt.Here one can also use the one at about the melting point temperature Paraffin melt first higher-boiling and then lower-boiling cold solvent bring in, z. B. in such a way that you first add a separating liquid whose Boiling point is roughly the same as the temperature of the molten paraffin, and then, after a certain dilution and cooling has occurred as a result, the main amount can be added to low-boiling separating liquid.

Bei Verwendung zu geringer Mengen an Trennflüssigkeit erfolgt kein Ausflocken der hochschmelzenden Anteile. Die Trennflüssigkeit löst sich vielmehr im Paraffin und erstarrt mit diesem gelatinös. Wenn jedoch eine genügend große Menge Trennflüssigkeit in die Paraffinschmelze eingebracht wird, dann erfolgt ebenso wie bei einem Arbeiten gemäß Hauptpatent ein gutes Ausflocken des hochschmelzenden Anteiles, und hierauf kann dessen Abtrennung in der üblichen Weise, z. B. durch Dekantation oder Filtration, erfolgen. Ausführungsbeispiele i. 2o g Paraffin mit einem Schmelzpunkt von 92 bis 1o4° wurden geschmolzen und auf etwa iio bis 115° erwärmt. In das geschmolzene Paraffin wurden 22o cm3 Benzin, Siedepunkt go bis 12o°, einlaufen gelassen. Nach langsamem Erkalten und 24stündigem Stehenlassen wurde die Benzinlösung abfiltriert und 3 Stunden abtropfen gelassen. Die Filtratmenge betrug 132 Cm3. Das Benzin wurde abdestilliert. Es blieben 3,78 g Paraffin = 18,9 % mit einem Schmelzpunkt von 56 bis 61° zurück. Von dem auf dem Filter zurückgebliebenen Paraffinrückstand wurden 58 cm3 Benzin abdestilliert.If the amount of separating fluid used is too small, there will be no Flocculation of the high-melting parts. Rather, the separating liquid dissolves in paraffin and solidifies with this gelatinous. If, however, a large enough amount Separating liquid is introduced into the paraffin melt, then takes place in the same way when working according to the main patent, good flocculation of the high-melting point, and then its separation can be carried out in the usual manner, e.g. B. by decantation or filtration. Embodiments i. 20 g of paraffin with a melting point from 92 to 104 degrees were melted and heated to about 110 to 115 degrees. In the melted Paraffin was allowed to run in 220 cm3 of gasoline, boiling point up to 120 °. To Slowly cooling and standing for 24 hours, the gasoline solution was filtered off and allowed to drain for 3 hours. The amount of filtrate was 132 cm3. The gasoline was distilled off. There remained 3.78 g of paraffin = 18.9% with a melting point of 56 back to 61 °. From the paraffin residue left on the filter 58 cm3 of gasoline distilled off.

2. Es wurde wie gemäß Beispiel i verfahren; der dabei erhaltene Rückstand, welcher 16,22 g betrug, wurde anschließend wiederum aufgeschmolzen. In die Schmelze wurden Zoo cm3 Leichtbenzin 4o bis 8o° eingelassen und unter allmählichem Erkalten 24 Stunden stehengelassen, abfiltriert und i Stunde abtropfen gelassen. Von dem gelösten Paraffin wurde das Leichtbenzin abdestilliert; Ausbeute 2,o2 g = io,i % mit einem Schmelzpunkt von 6o bis 62,5 °. Von dem auf dem Filter verbliebenen Rückstand wurden z2 cm3 Benzin abdestilliert; Ausbeute 14,20 g = 71,45 0% mit einem Schmelzpunkt von 93 bis ioö°.2. The procedure was as in Example i; the residue obtained, which was 16.22 g, was then melted again. Zoo cm3 of light petrol 40 to 80 ° were let into the melt and allowed to stand for 24 hours while gradually cooling, filtered off and allowed to drip off for 1 hour. The light gasoline was distilled off from the dissolved paraffin; Yield 2.02 g = 10.1% with a melting point of 6o to 62.5 °. Z2 cm3 of gasoline were distilled off from the residue remaining on the filter; Yield 14.20 g = 71.45% with a melting point of 93 to 100 °.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Modification of the process for processing solid paraffins obtained in the recovery of hydrocarbons from carbon oxide and hydrogen according to Fischer-Tropsch by treating the molten paraffins with cold solvents according to Patant Gog 387, characterized in that the cold solvent is introduced into the paraffin melt.

2. Procedure according to claim i, characterized in that at approximately the melting point temperature Paraffin melt located initially higher boiling and then lower boiling cold solvent is introduced.