DE164508C

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Publication number: DE164508C
Application number: DE1904164508D
Authority: DE
Filing date: 1904-12-07
Anticipated expiration: 1924-12-08

Description

KAISEREMPEROR

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

- M 164508 KLASSE 12 ο.- M 164508 CLASS 12 ο.

Das aus dem Anthracenöl des Steinkohlenteers direkt erhältliche Rohanthracen pflegt nicht mehr als 30 bis 35 Prozent Reinanthracen zu enthalten. Zu seiner Überführung in ein hochprozentiges, von fremden Körpern möglichst befreites Produkt sind bereits ver-. schiedene Wege mit mehr oder weniger Erfolg vorgeschlagen worden. Die durch Anwendung von Lösungsmitteln erhaltenen hochprozentigen Anthracene enthalten stets noch beträchtliche Mengen von Carbazol und seinen Homologen. Die auf die Entfernung des Carbazole und seiner Homologen hinzielenden Verfahren sind aber entweder wenig rationell oder zu kostspielig.The raw anthracene, which is obtained directly from the anthracene oil of coal tar, nourishes to contain no more than 30 to 35 percent pure anthracene. To convert it into a High-percentage product, freed from foreign bodies as far as possible, is already sold. Different avenues have been suggested with more or less success. Those obtained by using solvents High-proof anthracenes still contain considerable amounts of carbazole and its homologue. Those aimed at removing the carbazole and its homologues However, processes are either not very efficient or too costly.

Das vorliegende Verfahren beruht auf der Beobachtung, daß man der Lösung von Rohanthracen in einem mit konzentrierter Schwefelsäure nicht mischbaren Lösungsmittel durch Schütteln mit konzentrierter Schwefelsäure alle basischen Körper, darunter auch das äußerst schwach basische Carbazol und seine Homologen, entziehen kann, während bekanntlich verdünnte Schwefelsäure nur Körper von ausgesprochen basischem Charakter, wie z. B. Akridin, aufzunehmen vermag. Das Anthracen bleibt dagegen bei dieser Operation unverändert in dem angewandten Lösungsmittel zurück. Nachdem man die Schwefelsäureschicht beseitigt hat, kann man das Anthracen aus dem Lösungsmittel in hochprozentigem, farblosem, kristallinischem Zustande erhalten. Unbedingt notwendig ist, daß das Rohmaterial vor der Behandlung mit konzentrierter Schwefelsäure in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst wird, da' man sonst, mag die Behandlung in der Kälte oder in der Wärme stattfinden, eine schmierige Masse erhält, die sich nicht weiter verarbeiten läßt. Dadurch ist auch das Verfahren von dem schon früher vorgeschlagenen Verfahren zur Reinigung der vom Rohanthracen in der Presse ablaufenden Öle mittels konzentrierter Schwefelsäure grundsätzlich verschieden. Durch das bekannte Verfahren wird übrigens die Entfernung von Carbazol weder bezweckt noch erreicht, da den Literaturangaben nach nur wenig Schwefelsäure verwendet wird und deshalb das Öl bloß von stark basischen Bestandteilen, nicht aber von dem äußerst schwach basischen Carbazol befreit wird.The present method is based on the observation that one of the solution of crude anthracene in a solvent immiscible with concentrated sulfuric acid by shaking with concentrated sulfuric acid all basic bodies, including the extremely weakly basic carbazole and his Homologues, while is known to be able to elude dilute sulfuric acid only body of pronounced basic character, such as B. acridine is able to absorb. The anthracene however, remains unchanged in the solvent used during this operation return. After removing the sulfuric acid layer, you can add the anthracene obtained from the solvent in a highly concentrated, colorless, crystalline state. It is imperative that the raw material is concentrated before treatment with Sulfuric acid is dissolved in a suitable solvent, otherwise one whether the treatment takes place in the cold or in the warm, a greasy mass that cannot be processed further. This also makes the process of that previously proposed method for purifying the crude anthracene in the press draining oils using concentrated sulfuric acid fundamentally different. By the way, by the known method, the removal neither intended nor achieved by carbazole, since according to the literature, only a little sulfuric acid is used and therefore the oil consists only of strongly basic components, but not of the extreme weakly basic carbazole is freed.

Als Lösungsmittel für das zu reinigende Rohanthracen eignen sich besonders alle rohen und gereinigten Erdöl- und Steinkohlenteerkohlenwasserstoffe, Schwefelkohlenstoff, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff usw.Suitable solvents for the raw anthracene to be cleaned are all raw and purified petroleum and coal tar hydrocarbons, carbon disulfide, chloroform, Carbon tetrachloride, etc.

Das Entziehen der oben genannten Verunreinigungen des Rohanthracens durch konzentrierte Schwefelsäure findet bereits bei gewöhnlicher Temperatur statt, man kann jedoch auch bei höherer Temperatur arbeiten, da der Reinigungsprozeß nur wenige Minuten in Anspruch nimmt und somit keine Gefahr vorliegt, daß sich das Anthracen oder das angewandte Lösungsmittel, falls es der aromatischen Reihe angehört, sulfonieren oder in anderer Weise verändern würde. Die nach dem Auskristallisieren des hochprozentigen Anthracens verbleibenden Mutterlaugen können, da sie frei von Carbazol und dessen Homologen sind, vorteilhaft zur Gewinnung von Phenanthren verwendet werden.The removal of the above-mentioned impurities from the crude anthracene by means of concentrated Sulfuric acid already takes place at normal temperature, but you can also work at a higher temperature because the The cleaning process only takes a few minutes and there is therefore no risk of the anthracene or the applied solvents, if it belongs to the aromatic series, sulfonate or would change in other ways. The one after the high percentage anthracene has crystallized out remaining mother liquors as they are free from carbazole and its homologues are to be used advantageously for the production of phenanthrene.

Example.

ioo Teile Rohanthracen von 35 Prozent Reingehalt werden in 300 Teilen siedender Solventnaphta gelöst, mit 100 Teilen konzentrierter Schwefelsäure versetzt und unter gleichzeitigem Erwärmen 3 Minuten lang kräftig durchgeschüttelt, worauf man kurze Zeit stehen läßt. Die unten abgesetzte Schwefelsäureschicht wird nun abgelassen, die warme Lösung zur Entfernung der noch darin enthaltenen Spuren von Schwefelsäure mit einer kleinen Menge Calciumkarbonat durchgeschüttelt, heiß nitriert und auskristallisiren gelassen. Oder man entzieht die Spuren von Schwefelsäure erst dem auskristallisierten und abgepreßten Produkte durch Auskochen in Sodalösung oder dergl.100 parts of crude anthracene with a purity of 35 percent become more boiling in 300 parts Solvent naphtha dissolved, mixed with 100 parts of concentrated sulfuric acid and under while warming up vigorously for 3 minutes, after which short Time stands still. The sulfuric acid layer deposited at the bottom is now drained off, the warm solution to remove the traces of sulfuric acid it still contains shaken with a small amount of calcium carbonate, nitrided while hot and crystallized out calmly. Or the traces of sulfuric acid can only be removed from the crystallized one and pressed products by boiling in soda solution or the like.

Daß bei sonst gleicher Arbeitsweise die Behandlung der Anthracenlösung mit Schwefelsäure das Ergebnis wesentlich beeinflußt, ergibt sich aus folgendem Vergleichsversuch: I Teil Rohanthracen von 36 Prozent Reingehalt und 12,8 Prozent Carbazolgehalt wurde in 3 Teilen Solventnaphta gelöst und mit Ί Teil konzentrierter Schwefelsäure behandelt, wodurch ein Anthracen von 84,2 Prozent Reingehalt und 1,07 ProzentThat with otherwise the same procedure the treatment of the anthracene solution with sulfuric acid significantly influences the result, results from the following comparison test: I part was raw anthracene of 36 percent pure content and 12.8 percent carbazole content dissolved in 3 parts of solvent naphtha and treated with Ί part of concentrated sulfuric acid, resulting in an anthracene of 84.2 percent pure content and 1.07 percent

Carbazolgehalt gewonnen wurde. I Teil desselben Rohanthracens lieferte unter genau denselben Bedingungen, aber ohne Anwendung von Schwefelsäure, durch bloßes Umkristallisieren aus 3 Teilen Solventnaphta ein Produkt mit nur 58,6 Prozent Reinanthracen und 21 Prozent Carbazol (der Carbazolgehalt stieg also in diesem Falle in demselben Verhältnis wie der Anthräcengehalt).Carbazole content was obtained. I part of the same crude anthracene yielded among exactly the same Conditions, but without the use of sulfuric acid, by mere recrystallization from 3 parts solvent naphtha a product with only 58.6 percent pure anthracene and 21 percent Carbazole (the carbazole content rose in this case in the same proportion as the Anthracene content).

Nach diesem Verfahren kann man so auf die einfachste und billigste Weise aus Rohanthracen von 30 bis 35 Prozent Reingehalt direkt zu einem fast farblosen, vollständig carbazolfreien Anthracen von 85 bis 90 Prozent gelangen. Durch einmaliges Umkristallisieren aus Rohbenzol oder dergl. kann man den Reingehalt auf über 95 Prozent erhöhen.This is the easiest and cheapest way to make raw anthracene 30 to 35 percent pure content directly to an almost colorless, completely carbazole-free anthracene of 85 to 90 percent reach. One-time recrystallization from crude benzene or the like can increase the purity to over 95 percent.

Claims

Patent claim:

Process for the purification of solid crude anthracene, consisting in that one a solution of crude anthracene in one with concentrated sulfuric acid does not miscible solvent treated with concentrated sulfuric acid, then the sulfuric acid is separated from the solution and separates the anthracene from the solution.