DE912091C

DE912091C - Process for the production of addition compounds of sulfur dioxide with low molecular weight aliphatic carboxylic acids

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Publication number: DE912091C
Application number: DEM9265A
Authority: DE
Inventors: Kwanji Murata
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1951-04-22
Filing date: 1951-04-22
Publication date: 1954-05-24

Description

Verfahren zur Herstellung von Anlagerungsverbindungen von Schwefeldioxyd an niedermolekulare aliphatische Carbonsäuren Die Erfindung betrifft die Herstellung von Anlagerungsv erbindungen von Schwefeldioxyd an niedermolekulare aliphatische Carbonsäuren von der allgemeinen Formel R - C O - S 02 O H bzw. R - C O - O - S 02 H, wobei R einen Alkylrest bedeutet.Process for the production of addition compounds of sulfur dioxide of low molecular weight aliphatic carboxylic acids The invention relates to production of addition compounds of sulfur dioxide to low molecular weight aliphatic Carboxylic acids of the general formula R - C O - S 02 O H or R - C O - O - S 02 H, where R is an alkyl radical.

Die neuen Verfahrensprodukte sind saure Behandfungsmittel mit besonders starker saurer Wirkung, und zwar nicht nur in wäßrigen Lösungen, sondern auch in n.ichtwäßrigen Lösungen: von stark lösender Wirkung, die sowohl als Reinigungsmittel als auch als Durchdringungsmittel für Cellulosestoffe dienen sollen, besonders als Katalysator für die Veresterung der Cellulose.The new process products are acidic treatment agents with a special strong acidic effect, not only in aqueous solutions, but also in n.non-aqueous solutions: with a strong dissolving effect, both as a cleaning agent as well as serving as a penetrant for cellulosic fabrics, especially as Catalyst for the esterification of cellulose.

Es ist bekannt, daß schweflige Säure eine bemerkenswerte Wirkung beim Herauslösen verschiedener Nichtcellulosestoffe aus der Cellulose auf-«-eist, insbesondere von Lignin. Diese Wirkung ist nicht voll befriedigend, weil ihr Dissoziationsgrad verhältnismäßig niedrig ist, da sie zu -der Gruppe der sogenannten schwachen Säuren gehört und ihre Löslichkeit in einer wäßrigen Lösung gering ist und sie «-eiter leicht in Schwefeldioxyd undWasser zerfällt. Mit schwefliger Säure kann die gewünschte Wirkung, insbesondere bei Verwendung nichtwäßriger Lösungen, nicht erreicht werden.It is known that sulphurous acid has a remarkable effect at Dissolving various non-cellulosic substances from the cellulose on - «- ice, in particular of lignin. This effect is not entirely satisfactory because of its degree of dissociation is relatively low, since it belongs to the group of so-called weak acids heard and their solubility in an aqueous solution is low and they «-more easily disintegrates into sulfur dioxide and water. With sulphurous acid can the desired Effect, especially when using non-aqueous solutions, cannot be achieved.

Lagert man aber Schwefeldioxyd an den Carboxylrest einer niedermolekularen aliphatischen Carbonsäure an, so entsteht ein Säureäbkömmling, der als eine Doppelsäure betrachtet werden kann und stark und wirksam sauer wirkt. Die Herstellung der Verfahrensprodukte erfolgt durch Einwirken von Schwefeldioxyd auf eine niedermolekulare aliphatische Carbonsäure, z. B. Essigsäure, in Gegenpart einer geringen Menge Wasser.But if you store sulfur dioxide on the carboxyl residue of a low molecular weight aliphatic carboxylic acid, an acid derivative is formed, which acts as a double acid can be viewed and has a strong and effective acidic effect. The manufacture of the process products takes place by acting from sulfur dioxide to a low molecular weight aliphatic carboxylic acid, e.g. B. acetic acid, in counterpart a small amount of water.

Im Gegensatz zu der Herstellung von Acetylschwefelsäure erfordert die obenerwähnte Reaktion zwischen Schwefeldioxyd und einer niedermolekularen aliphatischen Schwefeldioxyd eine geringe Menge Wasser und braucht lange Zeit. Sie verläuft in Gegenwart einer geringen Menge schwefliger Säure und aktiver Wasserstoff- oder Hydroniumionen (H30+). Infolgedessen muß die Anwesenheit von Essigsäureanhydrid und von anderen Chemikalien vermieden «-erden, die eine wasserentziehend: oder sonstige störende Wirkung ausüben.In contrast to the production of acetylsulfuric acid requires the above-mentioned reaction between sulfur dioxide and a low molecular weight aliphatic Sulfur dioxide is a small amount of water and takes a long time. It runs in Presence of a small amount of sulphurous acid and active hydrogen or hydronium ions (H30 +). As a result, the presence of acetic anhydride and others Chemicals avoided «-earth that dehydrate: or other disruptive Have an effect.

Man kann annehmen, daß das Reaktionsprodukt, das durch Einwirkung von Schwefeldioxyd. auf beispielsweise Essigsäure gemäß der Erfindung erhalten wird, in der Hauptsache aus Acetylsulfonsäure besteht. Es ist anzunehmen, daß sie die allgemeine Formel C H3-C 0-S 0z O H hat, in welcher Schwefeldioxyd an Essigsäure in gleich molekularem Verhältnis angelagert ist. Wenn das Produkt unter -37°' abgekühlt wird, scheiden sich die dünnen farblosen, schuppenförmigen Kristalle, von denen angenommen wird, daß sie aus Acetylsulfonsäure bestehen, aus.One can assume that the reaction product obtained by action of sulfur dioxide. on for example acetic acid is obtained according to the invention, consists mainly of acetylsulfonic acid. It can be assumed that they are the has general formula C H3-C 0-S 0z O H, in which sulfur dioxide on acetic acid is deposited in the same molecular ratio. When the product has cooled below -37 ° ' the thin, colorless, scale-like crystals separate from them it is believed that they consist of acetylsulfonic acid.

Um festzustellen, ob ein bestimmtes Molverhältnis in den Anlagerungsverbindungen von Schwefeldioxyd an Essigsäure tatsächlich vorliegt, wurden die Schmelzpunkte von Gemischen hieraus bei verschiedenem Verhältnis von Schwefeldioxyd und Essigsäure, die i °lo Wasser enthält, gemessen und festgestellt, daß die Schmelzpunktkurve bei gleich molekularen Verhältnissen das Maximum von-37° zeigt. Dies zeigt, daß eine Anlagerungsverbindung von Schwefeldioxyd an Essigsäure in gleich molekularem Verhältnis tatsächlich gebildet ist. In diesem Fall kommen zwei Formeln für die Anlagerungsverbind@ung in Betracht, nämlich CH3-CO-S0"-OH und CH3-CH-Or-SOOH, die als Acetylsulfonsäure bzw. acetylschweflige Säure bezeichnet werden kann. In Anbetracht ihrer Eigenschaften und der neuen Elektronentheorie kann jedoch gefolgert werden" daß die zuerst genannte Formel die wahrscheinlichere ist.To determine whether a certain molar ratio in the addition compounds of sulfur dioxide in acetic acid is actually present, the melting points become of mixtures of these with different proportions of sulfur dioxide and acetic acid, the i ° lo contains water, measured and found that the melting point curve at shows the maximum of -37 ° equal to molecular ratios. This shows that a Addition of sulfur dioxide to acetic acid in the same molecular ratio is actually formed. In this case there are two formulas for the addition compound into consideration, namely CH3-CO-S0 "-OH and CH3-CH-Or-SOOH, as acetylsulfonic acid or acetylsulphurous acid can be designated. Considering their characteristics and the new electron theory, however, it can be concluded "that the former Formula is the more likely.

Es wurde festgestellt, daß bei der Reaktion zwischen Essigsäure und Schwefeldioxyd die elektrische Leitfähigkeit der reagierenden Lösung sich während der ersten ioo Stunden kaum ändert. Dann beginnt sie langsam zu steigen und steigt dann beträchtlich. Weiter werden ähnliche Änderungen ersichtlich in der Zunahme der katalytischen Wirkung bei der Acetylierung von Cellulosematerial.It was found that in the reaction between acetic acid and Sulfur dioxide increases the electrical conductivity of the reacting solution during hardly changes in the first 100 hours. Then it slowly begins to rise and rise then considerably. Furthermore, similar changes can be seen in the increase the catalytic effect in the acetylation of cellulose material.

Es kann gefolgert «-erden, daß obiges Ergebnis durch folgende Reaktionsstufen erzielt wird: Essigsäure reagiert sehr langsam mit Schwefeldioxyd und bildet dabei zuerst eine intermediäre Anlagerungsverbindung, bevor sich Acetylsülfonsäure bildet: und sodann reagieren die- wirksamen Radikale der genannten Zwischenverbindung langsam wechselseitig miteinander. In der Folge wird Acetylsulfonsäure gebildet, und die so gebildete Acetylsulfonsäure wirkt als 21,utokatalysator, durch den die Reaktion beschleunigt wird.It can be concluded that the above result is due to the following reaction stages is achieved: Acetic acid reacts very slowly with sulfur dioxide and forms in the process first an intermediate addition compound before acetylsulfonic acid is formed: and then the effective radicals of said intermediate compound react slowly reciprocally with each other. As a result, acetylsulfonic acid is formed, and the Acetylsulfonic acid thus formed acts as a 21 utocatalyst by which the reaction is accelerated.

Die Reaktionsgeschwindigkeit kann also, wie gefunden wurde, dadurch wesentlich beschleunigt «-erden, daß zunächst Acetylsulfonsäure zur Essigsäure hinzugefügt wird, die mit Schwefeldioxyd reagiert.The reaction speed can, as was found, thereby significantly accelerated "-erden that first acetylsulfonic acid is added to the acetic acid which reacts with sulfur dioxide.

Weiter wurde gefunden, daß die Reaktion durch Anwendung photoaktiver Lichtstrahlen, radioaktiver Strahlen und elektrischer Wellen begünstigt wird, die aktivierend wirken, ebenso durch Erhitzen und Anwendung von Druck in einem dicht geschlossenen Kessel. Weiter wurde gefunden, -daß die Reaktionszeit verkürzt werden kann durch Zugabe von Magnesiumhalogen.id, Aluminiumchlorid, Zinkchlorid, unterschwefliger Säure oder ihrerAbkömmlinge, Silberacetat, Quecksilberacetat usw. zur Essigsäure, die eine geringe Menge Wasser enthält, bei der Umsetzung mit Schwefeldioxyd.It has also been found that the reaction is more photoactive by using Light rays, radioactive rays and electrical waves are favored that have an activating effect, as well as by heating and applying pressure all at once closed boiler. It was also found that the response time can be shortened can be made by adding magnesium halide, aluminum chloride, zinc chloride, hypersulphurous Acid or its derivatives, silver acetate, mercury acetate etc. to acetic acid, which contains a small amount of water when reacted with sulfur dioxide.

Die geeignete Reaktionstemperatur ändert sich entsprechend dem Wassergehalt, d. h. eine niedrige Temperatur ist vorteilhaft, wenn der Wassergehalt groß ist, und eine hohe Temperatur kann angewendet werden, wenn der Wassergehalt gering ist.The suitable reaction temperature changes according to the water content, d. H. a low temperature is advantageous when the water content is high, and a high temperature can be used when the water content is low.

An Stelle von Essigsäure kann eine andere niedermolekulare aliphatische Carhonsäure benutzt werden, um die entsprechende Acylsulfonsäure, dargestellt durch die allgemeine Formel R - CO-S03H (R bedeutet einen niedermolekularen Alkylrest) in gleicher `'eise zu erhalten.Instead of acetic acid, another low molecular weight aliphatic acid can be used Carboxylic acid can be used to make the corresponding acylsulfonic acid, represented by the general formula R - CO-S03H (R means a low molecular weight alkyl radical) in the same way.

Acetylsulfonsäure sublimiert und neigt mehr oder weniger bei gewöhnlicher Temperatur dazu, in seine Bestandteile zu zerfallen, nämlich Schwefeldioxyd und Essigsäure. Es hat einen charakteristischen Geruch, ähnlich demjenigen von Schwefeldioxyd. Demgemäß bietet seine Anwendung Schwierigkeiten wegen der Sorgfalt, mit welcher es aufbewahrt und für .die Benutzung vorbereitet werden muß. Es wurde festgestellt, daß es vor Zerfall in seine Bestandteile, nämlich in Essigsäure, Schwefeldioxyd oder auch deren Gemisch geschützt werden kann, ohne daß die Aufbewahrung in einem dichten Gefäß oder Kessel notwendig ist. Deshalb sind beispielsweise als saures Behandlungsmittel oder Katalysator für die Acetylierung von Cellulosematerial Reaktionsprodukte mit einem fJ'berschuß an Essigsäure zweckmäßig, um den Zerfall vor i. zu verhindern.Acetylsulfonic acid sublimes and tends more or less at ordinary Temperature to break down into its components, namely sulfur dioxide and Acetic acid. It has a characteristic odor similar to that of sulfur dioxide. Accordingly, its application presents difficulties because of the care with which it must be kept and prepared for use. It was determined, that it does not disintegrate into its constituent parts, namely acetic acid, sulfur dioxide or their mixture can be protected without the storage in one tight vessel or kettle is necessary. Therefore, for example, as sour Treatment agent or catalyst for the acetylation of cellulosic material reaction products with an excess of acetic acid to prevent decomposition before i. to prevent.

Acylsulfonsäuren werden unter Abgabe gasförmigen Schwefeldioxyds bei vermindertem Druck leicht zersetzt, und infolgedessen kann ihre Wirkung nach Bedarf unterbrochen werden. Acylsulfonsäure, z. B. Acetylsulfonsäure, kann als Doppelsäure von Essigsäure und schwefliger Säure betrachtet werden, die beide schwache Säuren sind; aber im Gegensatz zu ihnen dissoziiert sie befriedigend und besitzt Eigenschaften ähnlich einer starken Säure, die einen hohen Dissoziationsgrad besitzt und außerdem die ausgezeichnete saure Wirkung schwefliger Säure zeigt.Acylsulfonic acids are released with the release of gaseous sulfur dioxide Easily decomposed under reduced pressure, and as a result, their effects can be adjusted as needed to be interrupted. Acylsulfonic acid, e.g. B. Acetylsulfonic acid, can be used as a double acid be considered of acetic acid and sulphurous acid, both weak acids are; but unlike them, it dissociates satisfactory and has properties similar to a strong acid, which has a high degree of dissociation and also shows the excellent acidic effect of sulphurous acid.

Acylsulfonsäuren vereinigen in gewissem Ausmaß die Eigenschaften ihrer Komponenten., z. B. schwefliger Säure, Schwefeldioxyd, Essigsäure oder anderer organischer Säuren. in sich. Ihre sauren und lösenden Wirkungen sind ganz beträchtlich den Einzelkomponenten gegenüber verstärkt. Beispielsweise ist die saure Wirkung der Acetylsulfonsäure sehr kräftig, aber ihre reduzierende Wirkung ist ziemlich schwach. Sie ist widerstandsfähig gegen Oxydationsmittel mit Ausnahme von schwefliger Säure.Acylsulfonic acids combine the properties of theirs to a certain extent Components., E.g. B. sulfurous acid, sulfur dioxide, acetic acid or other organic Acids. in itself. Their acidic and solvent effects are quite considerable in the individual components opposite reinforced. For example, the acidic effect of acetylsulfonic acid very powerful, but its reducing effect is rather weak. She is resilient against oxidizing agents with the exception of sulphurous acid.

Acetylsulfonsäure wird durch Erwärmung oder An«-endung von vermindertem Druck verdampft oder sublimiert und allmählich in Schwefeldioxyd und Essigsäure zersetzt, jedoch ist eine Oxydation unterhalb 5ö° kaum bemerkbar. Sie ist sehr widerstandsfähig gegen Oxyd,ations- und Reduktionswirkungen. Sie ist in verschiedenen Lösungsmitteln löslich, wie Wasser, Alkohol, Äther, Aceton, Benzol, anderen Kohlenwasserstoffen und ihren Abkömmlingen. Sie durchdringt Cellulose stark und wird von Cellulose leicht absorbiert. Infolgedessen durchdringt sie diese gleichmäßig und erhöht das Eindringungsvermögen von anderen Chemikalien in Cellulose. Außerdem löst sie verschiedene Stoffe, wie Hemicellulose, Polysaccharide, Lignin und harzartige Stoffe.Acetylsulfonic acid is reduced by heating or application of Pressure evaporates or sublimates and gradually turns into sulfur dioxide and acetic acid decomposed, but oxidation below 50 ° is hardly noticeable. She is very resilient against oxide, ation and reduction effects. It is in different solvents soluble, such as water, alcohol, ether, acetone, benzene, other hydrocarbons and their descendants. It strongly penetrates cellulose and becomes light from cellulose absorbed. As a result, it penetrates them evenly and increases the penetration ability from other chemicals in cellulose. It also dissolves various substances, such as Hemicellulose, polysaccharides, lignin and resinous substances.

Da Acetylsulfonsäure die obengenannten verschiedenen ausgezeichneten Eigenschaften besitzt, ist sie sehr brauchbar als Reinigungs- und Durchdringungsmittel für Gellulosestoffe und als Katalysator bei der Veresterung von Cellulose und sonstigen veresterbaren Stoffen. Sie ist auch brauchbar als Katalysator bei verschiedenen Veresterungen oder Ätherbildungen und als saurer Katalysator oder saures Hilfsmittel bei verschiedenen synthetischen Verfahren.Since acetylsulfonic acid the above various excellent Has properties, it is very useful as a cleaning and penetrating agent for cellulose substances and as a catalyst in the esterification of cellulose and others esterifiable substances. It is also useful as a catalyst in various Esterification or ether formation and as an acidic catalyst or acidic aid in various synthetic processes.

Bei der Anwendung von Acetylsulfonsäure als saures Behandlungsmittel wird ihre saure Wirkung gesteigert durch Zusatz anderer Säuren, verschiedener Säurechloride, anderer saurer Substanzen oder Salze zu gegebener Zeit. Ferner kann die Oxydations- oder Reduktionswirkung von Schwefeldioxyd oder schwefliger Säure durch Hinzufügung einer geeigneten Wassermenge, basischer Substanzen, Hypochloriten, Schwefelverbindungen oder verschiedener Salze gesteigert werden.When using acetylsulfonic acid as an acid treatment agent their acidic effect is increased by adding other acids, various acid chlorides, other acidic substances or salts in due course. Furthermore, the oxidation or reducing action of sulfur dioxide or sulphurous acid by addition a suitable amount of water, basic substances, hypochlorites, sulfur compounds or various salts can be increased.

Die Wirkung der Acylsulfonsäure tritt sogar bei hoher Temperatur ein, wenn Schwefeldioxyd bei erhöhtem Druck angewendet wird mit oder ohne Hinzufügung einer kleinen Menge eines geeigneten negativen Katalysators, und zur Oxydation von Schwefeldioxyd. Als negativer Katalysator können Zinnchlorid, Phenol, Benzylalkohol, Benzaldehyd, Glycerin, 'L\-iannit oder verschiedene Alkaloide Anwendung finden. Natürlich können die vorgenannten Stoffe, wie Wasser, Alkohol, Äther, Aceton, Benzol, andere Kohlenwässerstoffe und ihre Halogenderivate, zusammen mit Acetylsulfonsäure Verwendung finden, wenn diese als saures Behandlungsmittel benutzt wird.The acylsulfonic acid works even at high temperatures, when sulfur dioxide is applied at elevated pressure with or without addition a small amount of a suitable negative catalyst, and for the oxidation of Sulfur dioxide. Tin chloride, phenol, benzyl alcohol, Benzaldehyde, glycerine, 'L \ -iannit or various alkaloids are used. Of course, the aforementioned substances, such as water, alcohol, ether, acetone, benzene, other hydrocarbons and their halogen derivatives, along with acetylsulfonic acid Find use when used as an acid treatment agent.

Man hat zwar schon eine Verbindung der Formel H S 02 C2 H3 02 durch Einwirkung von Schwefeldioxyd auf Essigsäure hergestellt (vgl. »Journal of the American Chemical Society« Bd.66 [19q.q.], S.84.1). Doch wurden bei diesem bekannten Verfahren beide Komponenten in wasserfreiem Zustand zur Umsetzung gebracht, während verfahrensgemäß in Gegenwart von Wasser gearbeitet wird.A compound of the formula H S 02 C2 H3 02 has already been through Effect of sulfur dioxide on acetic acid produced (cf. »Journal of the American Chemical Society "Vol.66 [19q.q.], p.84.1). However, with this well-known method both components reacted in an anhydrous state while according to the procedure working in the presence of water.

In nachfolgenden Beispielen sind mehrere Ausführungsformen der Erfindung beschrieben. Beispiel i Schwefeldioxyd wird in Essigsäure bis zur Sättigung gelöst, wobei die Essigsäure i % Wasser enthält (ein Teil des Wassers kann durch Acetaldehyd oder andere Al,dehyde ersetzt werden) und bei niedrigerTemperatur gearbeitet wird (Kühlung mit Eiswasser). Die Behandlung mit der verdünnten Essigsäure erfolgt über iooo Stunden lang bei einer Temperatur unter .4o° unter normalem atmosphärischem Druck oder unter Überdruck in einem Druckgefäß. Man erhält nach entsprechender Kühlung leicht sublimierbare farblose Kristalle in Flockenform mit einem Schmelzpunkt von -37c), die .aus Acetylsulfonsäure (Bisulfitverbindung von Essigsäure) von der Konstitutionsformel bestehen. Sie sind in Essigsäure und anderen organischen Säuren löslich. Das Verfahrensprodukt hat die Eigenschaften einer wasserfreien Säure, und es wird. durch Hydrolyse in Essigsäure und Schwefeldioxyd zersetzt. Es ist widerstandsfähig gegen Oxydation, wirkt stark sauer, ähnlich der Schwefelsäure. Es zerfällt auch in Essigsäure und Schwefeldioxyd, wenn es in Gegenwart von wasserfreier Essigsäure erhitzt wird. Wenn das Produkt zurAcetylierung von Gxllulose benutzt werden soll, wird für gewöhnlich Essigsäure bei der Reaktion im Überschuß benutzt und das Produkt in. Form einer Lösung in Essigsäure erhalten. Diese Lösung kann als Katalysator bei der Acetylierung von Cellulose benutzt werden. Stattdessen kann das Reaktionsprodukt auch durch Destillieren der Lösung unter Vakuum und Abkühlung des Destillats bei einer Temperatur unter -37° isoliert werden. Die Ausbeute kann durch Verlängerung der Reaktionsdauer erhöht werden. Die zur Durchführung der Reaktion erforderliche Zeit kann abgekürzt werden durch Erhitzen und Druckanwendung unter Einwirkung von starkem Licht, radioaktiven Strahlen, elektrischen Wellen oder durch Hinzufügung von Acetylsulfonsäure zur Essigsäure mit einem Gehalt von 1 °/a Wasser oder durch Hinzufügung von Magnesiumhalogenid, Aluminiumchlorid, Zinkchlorid, unterschwefliger Säure und ihrer Derivate, Silberacetat oder Quecksilberacetat u. dgl. zu Essigsäure mit einem Gehalt von: o,50% Wasser.Several embodiments of the invention are described in the following examples. Example i Sulfur dioxide is dissolved in acetic acid up to saturation, the acetic acid containing 1% water (some of the water can be replaced by acetaldehyde or other aluminum dehydrogenates) and the process is carried out at a low temperature (cooling with ice water). The treatment with the dilute acetic acid is carried out for 10,000 hours at a temperature below .40 ° under normal atmospheric pressure or under excess pressure in a pressure vessel. After appropriate cooling, easily sublimable, colorless crystals in flake form with a melting point of -37c) are obtained, those from acetylsulfonic acid (bisulfite compound of acetic acid) of the constitutional formula exist. They are soluble in acetic acid and other organic acids. The process product has the properties of an anhydrous acid and it will. decomposed by hydrolysis into acetic acid and sulfur dioxide. It is resistant to oxidation, has a strong acidic effect, similar to sulfuric acid. It also breaks down into acetic acid and sulfur dioxide when heated in the presence of anhydrous acetic acid. If the product is to be used for the acetylation of glycolulose, acetic acid is usually used in excess in the reaction and the product is obtained in the form of a solution in acetic acid. This solution can be used as a catalyst in the acetylation of cellulose. Instead, the reaction product can also be isolated by distilling the solution under vacuum and cooling the distillate at a temperature below -37 °. The yield can be increased by extending the reaction time. The time required to carry out the reaction can be shortened by heating and applying pressure under the action of strong light, radioactive rays, electric waves or by adding acetylsulfonic acid to acetic acid with a content of 1% water or by adding magnesium halide, aluminum chloride, zinc chloride , hyposulphurous acid and its derivatives, silver acetate or mercury acetate and the like to acetic acid with a content of: 0.50% water.

Beispiel 2 Ein Gemisch von Essigsäure mit einem Gehalt von i % Wasser mit Schwefeldioxyd, in welchem das Molverhältnis des Schwefeldioxyds zu Essigsäure größer als i : i ist, wird in ein Druckgefäß gebracht, und die Temperatur wird allmählich gesteigert und sodann wird das Gemisch bei roo° mehrere Stunden lang der Reaktion überlassen. Die Acetylsulfonsäurekristalle werden durch Kühlung des Reaktionsproduktes unter - 37 bis - 7ö' aus der Mutterlauge an überschüssigem flüssigem Schwefeldioxyd ausgeschieden. Die Ausbeute an Acetylsulfonsäure entspricht nahezu dem theoretischen Wert.Example 2 A mixture of acetic acid containing 1% water with sulfur dioxide, in which the molar ratio of sulfur dioxide to acetic acid is greater than i: i is placed in a pressure vessel, and the temperature becomes gradually and then the mixture is reacted at roo ° for several hours left. The acetylsulfonic acid crystals are obtained by cooling the reaction product less than - 37 to - 70 'from the mother liquor in excess liquid sulfur dioxide eliminated. The yield of acetylsulphonic acid corresponds almost to the theoretical one Value.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the preparation of addition compounds of sulfur dioxide with low molecular weight aliphatic carboxylic acids of the general formula R - CO - S 02 OH or R - C 0 - 0 - S O .., H, where R is an alkyl radical, by reacting sulfur dioxide with low molecular weight ones aliphatic carboxylic acids, preferably acetic acid, in equimolar amounts, characterized in that the reaction is carried out in the presence of a small amount of water, hydrogen or hydronium ions, and optionally reaction accelerators, and it is expediently carried out by heating, applying excess pressure, irradiation with photoactive light or exposure to radioactive rays or electric waves.

2. The method according to claim i, characterized in that as a reaction accelerator a small amount of an attachment compound, young of sulfur dioxide to a low molecular one aliphatic carboxylic acid from a previous batch or from its hydrate, or magnesium halides, sulphurous acid or its derivatives, silver or mercury acetate and the like can be used. References: Journal of the American Chemical Society Vol. 66 119441, p.841.