DE898681C

DE898681C - Process for the production of artificial structures from cellulose

Info

Publication number: DE898681C
Application number: DEJ3754A
Authority: DE
Inventors: Georg Dr-Ing Jayme
Original assignee: JP Bemberg AG
Current assignee: JP Bemberg AG
Priority date: 1951-02-03
Filing date: 1951-02-03
Publication date: 1953-12-03

Description

Verfahren zur Herstellung von künstlichen Gebilden aus Cellulose Gegenstand der Erfindung bildet ein neuartiges und besonders vorteilhaftes Verfahren zur Herstellung von Formgebilden, z. B. Folien oder Fäden, aus Cellulose.Process for the production of artificial structures from cellulose Subject of the invention forms a novel and particularly advantageous method of manufacture of shapes, e.g. B. films or threads, made of cellulose.

Es wurde die überraschende Feststellung gemacht, daß Kobalt-(I1)-lcomplexe in wäßriger, Lösung unter geeigneten Bedingungen reine Cellulose oder solche in Form von Zellstoffen, mehr oder wenigervonHemicallulosenbefrestenHodzcodlwlosen, natürlichen Faserstoffen u. dgl. aufzulösen vermögen und die Cellulose aus solchen Lösungen auch leicht wieder unter Neuformung ausgefällt werden kann.The surprising discovery was made that cobalt (I1) -l complexes in aqueous solution under suitable conditions pure cellulose or those in Form of pulp, more or less of hemicallulose stuck to Natural fibers and the like are able to dissolve and the cellulose from such Solutions can also easily be precipitated again with reforming.

Hiervon ausgehend besteht das erfindungsgemäße Verfahren darin, daß Cellulose als KobaIt-(.II)-ce,llulosekomplexverbindung in wäßrige Lösung gebracht und daraus unter Formgebung wieder ausgefällt wird.Proceeding from this, the method according to the invention consists in that Cellulose as KobaIt - (. II) -ce, llulose complex compound brought into aqueous solution and is precipitated again while being shaped.

Die Auflösung der Cel.lulose erfodgt dabei mittels wäßriger Lösungen von KobaIt-(II)-komplexverbindungen. Die Lösekraft solcher Lösungen gegenüber Cellulose ist von ihrer Konzentration abhängig, so daß sich mit ihrer Hilfe bei geeigneter Konzentration auch hoch:konzentirierte wäßrige Cellu:loselösungen von beliebig hoher Viskosität gewinnen, lassen" während bei niedriger Kob:altkonzentration solche Lösungen nicht auflösend., sondern nur quellend auf die Cellulose einwirken. Die wäßrigen Lösungen von Kobalt-(II)-komplexverbindungen sind daher in einer zur Auflösung der Cellulose ausreichenden Konzentration, anzuwenden..The dissolution of the cellulose takes place by means of aqueous solutions of KobaIt (II) complex compounds. The dissolving power of such solutions in relation to cellulose depends on their concentration, so that with their help you will find suitable Concentration also high: concentrated aqueous cellulose solutions of any higher Gain viscosity, while at a low concentration of cob: old such solutions not dissolving, but only acting on the cellulose in a swelling manner. The watery ones Solutions of cobalt (II) complex compounds are therefore in one to dissolve the Cellulose in sufficient concentration to apply.

Die als Lösungsmittel für die Cellulose dienenden Kobalt-(I1)komplexverbindungen werden in Nesonders vorteilhafter Weise derart hergestellt, daß ein blaues, reaktionsfähiges Kobalt-(I.I)=hydroxyd unter Ausschluß von Sauerstoff und unter Vermeidung einer Bildung des wenig reaktionsfähigen, rosafarbenen, schwerlöslichen Kobalt-(II)-hydroxydes in der wäßrigen Lösung eines Amins, z. B. von Äthylendiamin, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Ammoniak, gelöst wird. Der zum mindesten praktisch vollständige Ausschluß von Sauerstoff, wie er z. B. durch Arbeiten unter einem Stickstoffstrom erzielt werden kann, ist dabei von besonderer Bedeutung, da das blaue, reaktionsfähige Kob.a1t-(11)-hydroxyd andernfalls durch den Luftsauerstoff zu leim gelbbraunen Komplex des dreiwertigen; Kobalts, der praktisch keine cellulose;-lösen:de Wirkung besitzt, oxydiert wird.The cobalt (I1) complex compounds used as solvents for the cellulose are produced in a particularly advantageous manner in such a way that a blue, reactive Cobalt- (I.I) = hydroxide with exclusion of oxygen and avoidance of a Formation of the poorly reactive, pink, sparingly soluble cobalt (II) hydroxide in the aqueous solution of an amine, e.g. B. of ethylenediamine, if appropriate with the use of ammonia, is dissolved. At least practically complete Exclusion of oxygen, as z. B. by working under a stream of nitrogen can be achieved is of particular importance because the blue, reactive Otherwise, the oxygen in the air turns cobalt (11) hydroxide into a yellow-brown complex of the trivalent; Cobalt, which has practically no cellulose; -solving effect, is oxidized.

Ein im vorerwähnten Sinne verwendbares, reaktionsfähiges, blaues Kobalt-(II)-hydroxyd erhält man z. B.. dadurch, daß man eine verdünnte Lösung von Kob,alt-(II)-ch:lorid unter stetigem Rühren mit einer Menge Ammoniaklösung versetzt, die etwas unter deir stöchiometrisch berechneten liegt, und das entstehende Hydroxyd schnell abfiltriert. Das Filtrat soll .dabei zweckmäßigerweise noch etwas Kobaltsalz enthalten, d. h., wenn man hier von Ko#baIt-(I1)-chlori,d ausgeht, es soll zweckmäßigerweise noch schwachrötlich gefärbt sein. Andere Kob.alt-(II)-salze und andere Basen, wie, z. B. verdünnte Natronlauge, können ebenfalls zur Gewinnung des reaktionsfähigen blauen Hydroxyds herangezogen werden.A reactive, blue cobalt (II) hydroxide that can be used in the aforementioned sense you get z. B. by using a dilute solution of Kob, alt- (II) -ch: lorid with constant stirring with a quantity of ammonia solution slightly below deir is calculated stoichiometrically, and the resulting hydroxide is quickly filtered off. The filtrate should also contain some cobalt salt. H., if one starts from Ko # baIt- (I1) -chlori, d, it should expediently still be used be slightly reddish in color. Other cobalt (II) salts and other bases, such as e.g. B. dilute caustic soda, can also be used to extract the reactive blue Hydroxyds are used.

Das auf salcheWeise erhaltene scharf abgesaugte oder abgepreßte Hydroxyd enthält, auf feste Substanz bezogen, etwa die 3- bis 3,2fache Menge Wasser; es wird im Sinne der vorerwähnten Arbeitsweise z. B. unter Stickstoff, d. h. unter praktisch vollständigem Ausschluß des Sauerstoffs der Luft in der wäßrigen Lösung eines Amins, z. B. von Äthylerndiamin N H2 - CH 2 - C H2 - N H2, unter Schütteln oder Rühren zu einer. klaren tiefweinroten Lösung aufgelöst. In lertzterem Fall beträgt das optimale Konzentrationsgebiet 4.5 bis 55 %, so daß mit dem Wasser des Hydroxyds die endgültig entstehende Lösung eine Konzentration von etwa 30 Volumprozent annimmt. Ein Teil des Amins isst dabei durch Ammoniak ersetzbar; ebenso kann zur Verdünnung des Diamins auf die Konzentration von etwa 50% an Stalle von Wasser verdünnte Ammoniaklösung benutzt werden.The sharply sucked or squeezed hydroxide obtained in this way contains, based on the solid substance, about 3 to 3.2 times the amount of water; it is in the sense of the aforementioned working z. B. under nitrogen, ie with virtually complete exclusion of the oxygen in the air in the aqueous solution of an amine, for. B. Ethylerniamine N H2 - CH 2 - C H2 - N H2, with shaking or stirring to a. clear, deep wine-red solution. In the later case, the optimal concentration range is 4.5 to 55%, so that with the water of the hydroxide the final solution takes on a concentration of about 30 percent by volume. Part of the amine can be replaced by ammonia; Likewise, ammonia solution diluted with water can be used to dilute the diamine to a concentration of about 50% in water.

Auf 3 kg kristallisiertes Kobaltch.lori.d, d. h. auf das daraus gewo:nnenewasserfeuchteblaueHydroxyd sind nach diesem Verfahren im allgemeinen, etwa 6 bis 71 5o%iger Äthylendiaminlösung anzuwenden, wobei keine Abscheidung des rosafarbenen schwerlöslichen Kobalt- (I.I) -hydroxyds eintritt, falls man. sorgfältig darauf achtet, daß an keiner Stelle der Reaktionsmasse für längere Zeit ein Unterschuß von Amin herrscht.On 3 kg of crystallized cobalt chloride, d. H. on what is gained from it: water-moist blue hydroxide are by this method in general, about 6 to 71 5o% ethylenediamine solution to be used, with no deposition of the pink, poorly soluble cobalt (I.I) -hydroxyds occurs if one. carefully ensure that at no point the Reaction mass for a long time there is a deficit of amine.

In derartigen Lösungen kann beispielsweise ein lufttrockener Zellstoff in. Abwesenheit von Luftsauerstoff bis zu Konzentrationen von etwa 3 bis 4% Cellulöse aufgelöst werden, wobei die Farbe der Celluloselösung nur wenig von der des gelösten Kobaltkomplexes abweicht.An air-dry pulp, for example, can be used in such solutions in. Absence of atmospheric oxygen up to concentrations of about 3 to 4% cellulose The color of the cellulose solution differs little from that of the dissolved Cobalt complex deviates.

Anstatt im Sinne der vorerwähntenAus.führungsform derart vorzugehen, daß zunächst ein blaues, reaktionsfähiges Kobalt-(II)-hydroxyd in der wäßrigen Lösung eines Amins gelöst und dann in der so erhaltenen Lösung die Cel.lulose aufgelöst wird, kann man :diese Arbeitsweise unter sonst gleichen Bedingungen dahin modifizieren, daß in derwäßrigen Aminlösung zunächst die Cellulose vorgequollen und dann, erst, zweckmäßig unter, starkem Rühren, das blaue, reaktionsfähige Kobalt-(II)-hydroxyd zugesetzt wird, wobei sich dann das Reaktionsgut zu einer klaren, viskosen, tiefweinroten Lösung verflüssigt.Instead of proceeding in the sense of the aforementioned embodiment, that initially a blue, reactive cobalt (II) hydroxide in the aqueous solution of an amine and then dissolved the Cel.lulose in the solution thus obtained one can: modify this working method under otherwise identical conditions to that in the aqueous amine solution first the cellulose swelled and then, only, expediently with vigorous stirring, the blue, reactive cobalt (II) hydroxide is added, the reaction mixture then becoming a clear, viscous, deep wine-red color Liquefied solution.

Bei beiden Arbeitsweisen. bzw. Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens kann, man eine noch höhere Konzentration an Kobalt und damit auch eine noch höhere Lösekraft fürCellulose erreichen, wenn man vor oder während, der Auflösung des. blauen;, reaktionsfähigen KobaIt-(II)-hydroxyds die Löslichkeit ,des Kobalt -Aminkomplexes erhöhende und/oder der Ausfällung des ro-safarbemen schwerlöslichenKobalt- (II) -hyd roxyds entgegenwirkende Stoffe, z. B. O H- und/oder C O O H-Gruppen tragende organische Substanzen, wie Säuren, Oxysäuren, Alkohole, Zucker und ihre Derivate, vorzugsweise Weinsäure und/oder Glycerin, zusetzt. Hierbei üben bereits verhältnismäßig geringe Mengen; solcher Stoffe, z. B. von eitwa r bis 2 0/a, auf wasserfeuchtes blaues Hydroxyd gerechnet, eine günstige Wirkung aus. Ähnliche Ergebnisse werden auch dann erzielt, wenn derartige Stoffe beueits vor der seiner Herstellung dienenden Ausfällung des blauen, reaktionsfähigen Kobalt-(II)-hydroxy.ds zugesetzt werden, obwohl in diesem Falle größere bzw. überschüssige Mengen an solchen Zusatzstoffen, bezogen auf die endgültige aktive Menge, angewandt werden müssen.With both ways of working. or embodiments of the invention Procedure, you can have an even higher concentration of cobalt and thus also a Achieve even higher dissolving power for cellulose if one takes place before or during dissolution des. blue;, reactive cobalt (II) hydroxide the solubility of cobalt -Amine complex increasing and / or the precipitation of the pinkish-poorly soluble cobalt- (II) -hyd roxyds counteracting substances, z. B. O H and / or C O O H groups carrying organic substances such as acids, oxyacids, alcohols, sugars and their derivatives, preferably tartaric acid and / or glycerine added. Here practice already proportionately small quantities; such substances, e.g. B. from eitwa r to 2 0 / a, on water-damp blue hydroxide has a beneficial effect. Similar results will be also achieved when such substances are used prior to its manufacture Precipitation of the blue, reactive cobalt (II) -hydroxy.ds are added, although in this case larger or excess amounts of such additives, based on the final active amount.

So macht es die Zugabe solcher Mittel z. B. bei derAuflösu.ng des aus 3 kg kristallisiertem Kobalt-(II)-chlorid gewonnenen. blauen, Hydroxyds möglich, die anzuwendende Menge des z. B. etwa So %igen Äthylendiamins auf 4,5 bis 5 1 zu erniedrigen, ohne daß bei genügender mechanischer Durchmischung eine Ausfällung des rosafarbenen Hydroxyds eintritt. Die so entstehende tiefweinrote: Lösung enthält deshalb den Kobalthydroxyd-Aminkomplex in höherer Konzentration und besitzt aus demselben Grunde eine wesentlich höhere Lösekraft für Cellulose. So kann darin z. B. ein reaktionsfähiger Kunstseidenzellstoff mit einem Alphacellulosegehalt von 89% und einem Du@rchschnittspolymerisationsgrad von 65o, falls sämtlichear Luftsauerstoff dabei ausgeschlossen wird, zu einer praktisch klaren, ebenfalls tiefroten Lösung von 7 bis 8% Cellulosekanzentration gelöst werden. Bei starker mechanischer Durchmischung läßt, sich die Konzentration der Cellulose noch weiter steigern. Auch die Zugabe anderer basischer Stoffe, wie z. B. von Natronlauge in kleinen Mengen und von Reduktionsmitteln, .ist möglich.So it makes the addition of such agents z. B. in the resolution of the obtained from 3 kg of crystallized cobalt (II) chloride. blue, hydroxyds possible, the amount of z. B. about so% ethylene diamine to 4.5 to 5 liters without causing a precipitation with sufficient mechanical mixing of the pink hydroxide occurs. The resulting deep wine-red: solution contains therefore the cobalt hydroxide amine complex in higher concentration and has from for the same reason a significantly higher dissolving power for cellulose. So in it z. B. a reactive rayon pulp with an alpha cellulose content of 89% and an average degree of polymerisation of 65o, if all is atmospheric oxygen is excluded, a practically clear, also deep red solution 7 to 8% cellulose concentration can be dissolved. With strong mechanical mixing can, the concentration of cellulose can be increased even further. Also the encore other basic substances, such as B. of caustic soda in small amounts and of reducing agents, .is possible.

Kühlung wirkt sich in allen Stadien des Verfahrens vorteilhaft aus.Cooling is beneficial at all stages of the procedure.

Die erfindungsgemäß hergestellten Lösungen behalten ihre Viskosität lange Zeit ohne wesentliche Veränderung bei, falls sie ohneiTemperaturerhöhung im Dunkeln aufbewahrt werden und jeglicher Zutritt von Sauerstoff vermieden wind. Andernfalls tritt langsame Zersetzung der Cellulose unter Umschlag der Farbe der Lösung von Blaustichigtiefweinrot zu Braunrot ein.The solutions prepared according to the invention retain their viscosity for a long time without any significant change if they do not have a temperature increase in the Keep in the dark and avoid any access of oxygen. Otherwise slow decomposition of cellulose occurs under envelope the color the solution from bluish-tinged deep wine-red to brown-red.

Aus der erhaltenem komplexen wäßrigen Lösung kann die Cellulose durch Wasser, neutrale, saure oder schwach alkalische Meidien mit oder ohne Zusatz von Salzen bei tiefer, gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur ausgefällt werden. So, ergeben hochkonzentrierte Lösungen in dünner Schicht schon mit reinem Wasser praktisch klare, nur wenig Kobalt enthaltende Folien. Auch durch Säuren, die Salze gelöst enthalten können, und mittels konzentrierter Salzlösungen läßt sich die Cellulose wieder ausfällen, ebenso, durch stark verdünnte, alkalisch reagierende Lösungen, wie sie z. B. bei der Ausfällung mit reinem Wasser anfallen.The cellulose can pass through from the complex aqueous solution obtained Water, neutral, acidic or weakly alkaline media with or without the addition of Salts are precipitated at low, normal or elevated temperatures. So, result in highly concentrated solutions in a thin layer, practically even with pure water clear films containing little cobalt. Also by acids, the salts are dissolved can contain, and by means of concentrated salt solutions, the cellulose precipitate again, likewise, through highly diluted, alkaline solutions, how they z. B. incurred in the precipitation with pure water.

Ausfährungsbeis.piele i. 300 g kristallisiertes Kobalt-(II)-chlori!d, C O C12 . 6 H2 O, werden in 2 1 destilliertem Wasser gelöst; in diel Lösung läßt man unter fortwährendem Rühren 155 cm3 27o/oiges Ammoniak eintropfen, wodurch Ko#balt-(II)-hydroxyd in der reaktionsfähigen blauen Modifikation ausgefällt wird. Sofort anschließend gibt man weitere 3 1 destilliertes Wasser zu, rührt gut durch und läßt io Minuten lang stehen. Dann wird der Niederschlag auf einem Filter gesammelt und scharf abgesaugt. Die Ausbeute an feuchtem blauem Hydroxyd liegt zwischen 44o und 5oo g. Das Filtrat soll durch nicht umgesetztes Kobalt-(II)-chlorid schwachrosa gefärbt sein. Das noch feuchte Hydroxy d wird sofort in. einem gut verschließbaren Gefäß unter einem Stickstoffstrom mit 700 c:m3 einer 5oo/oigen wäßrigen Lösung von Äthylendiamin versetzt und .das Ganze lebhaft geschüttelt oder gerührt. Dabei tritt nach einiger Zeit Auflösung zu der tiefweinroten klaren Lösung des stark basischen Kobalt-(II)-komplexes ein. In diese Lösung werden 4o g fein verteilte lufttrockene Baumwoll-Linters mit einem Durchschnittspolymerisationsgrad von goo und einem Alphacelluosegehalt von 98 % unter Stickstoff bei i5°' und bei langsamer Rührung eingetragen. Es tritt sofortige starke Ouellung des Linters ein, und nach einigen Stunden ist eine praktisch klare, viskose, tiefweinrote Lösung entstanden.Detailed examples i. 300 g of crystallized cobalt (II) chloride, CO C12. 6 H2 O, are dissolved in 2 liters of distilled water; 155 cm3 of 27% ammonia are allowed to drip into the solution while stirring continuously, whereby cobalt (II) hydroxide is precipitated in the reactive blue modification. Immediately thereafter, a further 3 liters of distilled water are added, the mixture is stirred thoroughly and left to stand for 10 minutes. Then the precipitate is collected on a filter and sharply suctioned off. The yield of moist blue hydroxide is between 440 and 500 g. The filtrate should be colored pale pink due to unreacted cobalt (II) chloride. The still moist hydroxyl is immediately placed in a well closable vessel under a stream of nitrogen with 700 c: m3 of a 500 / o aqueous solution of ethylenediamine and the whole thing is vigorously shaken or stirred. After some time, the solution of the strongly basic cobalt (II) complex dissolves into the deep wine-red clear solution. 40 g of finely divided air-dry cotton linters with an average degree of polymerisation of goo and an alpha cellulose content of 98% are introduced into this solution under nitrogen at 15 ° and with slow stirring. The lint swells immediately and after a few hours a practically clear, viscous, deep wine-red solution has formed.

2. Aus 3oo g kristallisiertem Kobalt-(II)-chlori.d wird das blaue Hydroxyd gemäß Beispiel i dargestellt. Dieses wird unter Stickstoff in 450 cm3 einer 55o/oigen wäßrigen Lösung von Äthylendiamin, die 5 g Weinsäure gelöst enthält, aufgelöst.. In dieser Lösung werden unter den im Beispiel i angegebenenBedingungen ioog eines lufttrockenen, fein geraspelten Kunstfaserzellstoffes mit einem Durchschnittspolymerisationsgrad von 650 und einem Alphacellulosegehalt von 89 % zu einer Lösung von sehr hoher Viskosität aufgelöst.2. The blue hydroxide according to Example i is prepared from 300 g of crystallized cobalt (II) chloride. This is under nitrogen in 450 cm3 contains dissolved a 55o / o aqueous solution of ethylene diamine, 5 g of tartaric acid, dissolved .. In this solution are among the ioog in Example i indicated conditions of air-dry, finely shredded synthetic fiber pulp with an average degree of 650 and a Alpha cellulose content of 89% dissolved into a solution of very high viscosity.

3. Es wird gemäß Beispiel i gearbeitet mit der Maßgabe, daß zur Auflösung derselben Menge blauen Hydroxyds 5ioio cm3 einer 5oo/oigen wäßrigen Lösung von Äthylendiamin, die 12 g,Glycerin enthält, eingesetzt werden. In der so entstandenen Lösung des Kobalfikomplexes werden 9o g des Kunstfaseriellstoffes unter den im Beispiel i angegebenen Bedingungen zu einer hochviskosen Lösung aufgelöst.3. It is worked according to example i with the proviso that for resolution the same amount of blue hydroxide 5ioio cm3 of a 500% aqueous solution of ethylenediamine, which contains 12 g of glycerine can be used. In the resulting solution of the Kobalfikomplexes are 90 g of the synthetic fiber among those given in Example i Conditions dissolved into a highly viscous solution.

4. Es wird gemäß Beispiel i gearbeitet mit der Maßgabe, ,daß zur Auflösung des blauen Kobalthydroxyds eine Lösung benutzt wird, die 481/o Äthylendiamin und 3 % Ammoniak enthält.4. It is worked according to example i with the proviso that for resolution of the blue cobalt hydroxide a solution is used that contains 481 / o ethylenediamine and Contains 3% ammonia.

5. 5o g fein geraspelter, gebleichter Kunstfaserzellstoff' werden mit 5oo cm3 einer 55o/oigen Äthylendiaminlösung, die 12 g Glycerin enthält, versetzt und durch Rühren damit gleichmäßig durchtränkt. Nach 12stündiger Quellung des Zellstoffes. beii 15"' werden nach Entfernung des Luftsauerstoffes durch Evakuieren und unter Stickstoff 5oo g des frisch gefällten, blauen, wasserhaltigen Kobalt-,(II)-hydioxyds zugegeben. Das. Ganze wie nun unter lebhafter Knetung und Rührung gut durchgemischt, wobei sich die Masse langsam zu einer klaren., viskosen, tiefweinroten Lösung verflüssigt. Bei ungleichmäßiger Mischung und lokal eintretendem Unterschuß an Äthyl"ejndia.min, auf Hydroxyd bezogen., kann eine Abscbeidung von rosafarbenem unlöslichem Hydroxyd eintreten, die sich aber durch Filtrieren beseitigen läßt.5. 50 g of finely rasped, bleached synthetic fiber cellulose are mixed with 500 cm3 of a 55% ethylenediamine solution containing 12 g of glycerine and soaked evenly with it by stirring. After swelling of the pulp for 12 hours. In 15 "', after removing the atmospheric oxygen by evacuation and under nitrogen, 500 g of the freshly precipitated, blue, hydrous cobalt (II) -hydioxyds are added. The whole thing is mixed well with vigorous kneading and stirring, whereby the mass slowly liquefied to a clear, viscous, deep wine-red solution. If the mixture is unevenly mixed and there is a locally occurring deficiency of ethyl india.min, referred to the hydroxide, a separation of pink-colored, insoluble hydroxide can occur, which can, however, be removed by filtration.

6. Die nach Beispiel 2 erhaltene Lösung wird in sehr dünner Schicht in angewärmtes reines Wasser eingedrückt, wobei sich die darin enthaltene Cel.lulose nach kurzer Zeit in Form eines praktisch klaren, nur wenig rosagefärbten Films abscheidet, aus dem das restliche Kobalt durch Behandlung mit verdünnten, Säuren entfernt werden kann.6. The solution obtained according to Example 2 is in a very thin layer pressed into warm, pure water, whereby the cellulose contained in it after a short time separates in the form of a practically clear, only slightly pink-colored film, from which the remaining cobalt can be removed by treatment with dilute acids can.

7. Es wird gemäß Beispiel 6 gearbeitet mit der Maßgabe, daß bei dem zum Fällen der Cellulose in Form feinster Fäden die gegebenenfalls noch weiter verdünnte oder mit Salzen versetzte, schwach alkalisch reagierende Lösung benutzt ,wird, die beim Ausfällen der Cellulose mit reinem Wasser anfiel.7. The procedure is as in Example 6, with the proviso that the to precipitate the cellulose in the form of the finest threads, which may be further diluted or a slightly alkaline solution mixed with salts is used, which when the cellulose was precipitated with pure water.

B. Die Ausfällung der Cellulose aus der gemäß Beispiel 5 erhaltenen komplexen Lösung wird mit Hilfe einer verdünnten, kobaltsalzhaltigen Lösung von Schwefelsäure vorgenommen. Aus dem 9e waschenen Fällungsprodukt werden die letzten Spuren von Kobalt durch Behandlung mit stark verdünnter Salpetersäure entfernt.B. Precipitation of cellulose from that obtained according to Example 5 complex solution is made with the help of a dilute, cobalt salt-containing solution of Sulfuric acid. The last precipitate is washed out of the 9th Traces of cobalt removed by treatment with highly diluted nitric acid.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of artificial structures, such as films or threads, made of cellulose, characterized in that one Cel.lulose with a solution consisting of blue, reactive cobalt (I1) hydroxide under exclusion of oxygen in an aqueous solution of an amine, such as ethylene diamine, if appropriate with the use of ammonia, is obtained, treated, and the thereby produced C.ellulo, se @ solution in water, neutral, acidic or weakly alkaline media with or without the addition of salts, at low, normal or elevated temperatures deformed.

2. The method according to claim i, characterized in that da3 in the aqueous Amine solution first pre-swelled the cellulose can and then only, appropriately while stirring vigorously, the blue, reactive cobalt (I, 1) hydroxide was added will.

3. Process according to claim i or a, characterized in that one; before or during the dissolution of the cobalt (II) -hyd: roxyd, s or already before its Production of precipitating organic substances with O H and / or C O O H groups, such as acids, oxyacids, alcohols, sugars and their derivatives, preferably tartaric acid and / or glycerin.