DE907054C

DE907054C - Process for the manufacture of sulphonation products

Info

Publication number: DE907054C
Application number: DEF3910D
Authority: DE
Inventors: Dr Gerhard Cramer; Dr Kurt Schimmelschmidt
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1941-06-04
Filing date: 1941-06-04
Publication date: 1954-03-22

Description

Verfahren zur Herstellung von 'Sulfonierungserzeugnissen Gegenstand des Patents 735 096 ist ein Verfahren zur Herstellung von Sulfonsäuren, wobei man auf gesättigte, nichtaromatische Kohlenwasserstoffe gleichzeitig Schwefeldioxyd und Sauerstoff unter Belichtung mit photoaktiven Strahlen ;einwirken läßt und gegebenenfalls die durch Bestrahlung eingeleitete Umsietzung im Dunkeln weiterführt.Process for the production of sulphonation products The subject of patent 735 096 is a process for the production of sulphonic acids, whereby sulfur dioxide and oxygen are simultaneously allowed to act on saturated, non-aromatic hydrocarbons while being exposed to photoactive rays and, if necessary, the reaction initiated by irradiation is continued in the dark.

Es wurde gefunden, daß man ebenfalls Sulfonierungserzeugniss@e erhält, wenn man auf gesättigte, nichtaromatische Alkohole, Äther oder Ester gleichzeitig Schwefeldioxyd und Sauerstoff unter Belichtung mit photoaktiven Strählen einwirken l.äßt. Als Ausgangsstoffe für das vorliegende Verfahren kommen somit die gesättigten Alkohole der aliphatischen und cycloaliphatischen Reihe und ihre gesättigten, nichtaromatischen Äther und Ester in Frage. Dias vorliegende Verfahren ist sowohl bei niedrigmolekularen als auch bei hochmolekularen Verbindungen durchführbar. Die zur Verwendung kommenden Alkohole, Äther oder Ester können sich beispielsweise von den Kohlenwa.ss.erstoffen ableiten, wie sie in dem Patent 7 35 o96 genannt sind.It has been found that sulfonation products are also obtained, when looking at saturated, non-aromatic alcohols, ethers or esters at the same time Effect sulfur dioxide and oxygen under exposure to photoactive rays leaves. The starting materials for the present process are therefore saturated Alcohols of the aliphatic and cycloaliphatic series and their saturated, non-aromatic Ether and ester in question. The present method is at both low molecular weight as well as with high molecular weight compounds. The ones to be used Alcohols, ethers or esters can, for example, be derived from the Kohlenwa.ss.erstoffen derive as they are mentioned in the patent 7,35096.

Für die Umsetzung der Ausgangsstoffe mit Schwefeldioxyd und Sauerstoff unter Belichtung sowie für die Aufarbeitung der entstandenen Sulfonierungserzeugnisse gilt das gleiche, wie im Patent 903 814 angegeben ist. Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Stoffe können technisch -ielseitig Verwendung finden.The same applies to the conversion of the starting materials with sulfur dioxide and oxygen with exposure to light as well as to the processing of the sulfonation products that are formed, as stated in the 903 814 patent. The substances obtainable by the present process can be used for many technical purposes.

Beispiele i. In einer Quarzapparatur, die mit einer Quecksilberlampe bestrahlt ist, werden 3oo Gewichtsteile Methylalkohol stündlich mit 2oooo Volumteilen Schwefeldioxyd und ioooo Volumteilen Sauerstoff begast. Nach 7 Stunden wird die Behandlung unterbrochen. Bei der Aufarbeitung erhält man etwa 3o"-Gelvichtsteile methylscliw.efelsatires Natrium.Examples i. In a quartz apparatus with a mercury lamp is irradiated, 300 parts by weight of methyl alcohol are added every hour with 2,000 parts by volume Sulfur dioxide and ioooo parts by volume of oxygen fumigated. After 7 hours the Treatment interrupted. In the work-up, about 3o "gel-weight parts are obtained methylscliw.efelsatires sodium.

Ersetzt man den Methylalkohol durch Butylalkohol, so erhält man unter den gleichen Bedingungen 12 Gewichtsteile oxyl)utansulfonsaures Natrium neben Natriumsulfat und buty)schwefelsaurem Natrium. Verwendet man an Stelle von Methylalkohol n-Octylalkohol, so erhält man unter anderem i9 Gewichtsteile octanolsulfonsaures Natrium.If the methyl alcohol is replaced by butyl alcohol, one obtains under the same conditions 12 parts by weight of sodium oxyl) utanesulfonate in addition to sodium sulfate and buty) sodium sulfuric acid. If n-octyl alcohol is used instead of methyl alcohol, this gives, inter alia, 19 parts by weight of sodium octanolsulfonate.

Eine Lösung von Zoo Gewichtsteilen Cycloh.exanol in 3oo Gewichtsteilen Tetrachlorkohlenstoff liefert unter den gleichen Bedingungen neben etwas Natriumsulfat 37 Ge\srichtsteile cyclohexanolsulfonsaures Natrium.A solution of zoo parts by weight of cyclohexanol in 300 parts by weight Carbon tetrachloride yields some sodium sulfate under the same conditions 37 parts of the dish of sodium cyclohexanolsulfonate.

2. In einem Quarzgefäß, das mit einer Hochdruckquecksilberdampflampe aus Quarz bestrahlt wird, werden 300 Gewichtsteile D@i-n-butyläther mit einem Gemisch von i7oooo Volumteilen Schwefeldioxyd und 125000 VOIümtellell Sauerstoff innerhalb Stunden begast. Bei der Aufarbeitung erhält man ein Salzgemisch, das zu 33 0(o aus Natriumsulfat, i5o`o aus Mono- und 520;o aus Disulfotisäuresalzen des Dmbutyläthers besteht.2. In a quartz vessel which is irradiated with a high-pressure mercury vapor lamp made of quartz, 300 parts by weight of D @ in-butyl ether are gassed with a mixture of 1,700,000 parts by volume of sulfur dioxide and 125,000 volumetric units of oxygen within hours. In the work-up, a salt mixture is obtained which consists of 33% (o of sodium sulphate, 15o`o of mono- and 520; o of disulfotic acid salts of dmbutyl ether.

Aus Hexahydroanisol erhält man bei der entsprechenden Umsetzung Sulfosäuren des Hexaliydroanisols und etwas Schwefelsäure. ;. 350 Gewichtsteile n-Butylacetat werden ineiner Quarzapparatur unter Bestrahlung mit ultraviolettem Licht stündlich mit 2o ooo Valumteilen Schwefeldioxyd und i o ooo Volumteilen Sauerstoff begast. Innerhalb 8 Stunden nimmt das Gewicht des Ausgangsstoffes um i 7o Gewichtsteile zu. Die aus dem Butylacetat mit Eiswasser ausgeschüttelten Umsetzungserzeugnisse werden mit überschüssigem Bariumcarbonat neutralisiert. Die filtrierte und zur Trockne gedampfte wäßrige Lösung ergibt 217 Gewichtsteile Bariumsalze, die im wesentlichen das Ba.riumsalz .einer Monostilfonsäure des Butylacetats neben geringen Mengen des Ba.riumsalzes der Oxybutansulfonsäureenthalten.Sulfonic acids of hexahydroanisole and some sulfuric acid are obtained from hexahydroanisole in the appropriate reaction. ;. 350 parts by weight of n-butyl acetate are gassed hourly with 20,000 parts by volume of sulfur dioxide and 10,000 parts by volume of oxygen in a quartz apparatus while irradiating with ultraviolet light. The weight of the starting material increases by 17 parts by weight within 8 hours. The reaction products extracted from the butyl acetate with ice water are neutralized with excess barium carbonate. The filtered and evaporated aqueous solution gives 217 parts by weight of barium salts, which essentially contain the barium salt, a monostilfonic acid of butyl acetate, in addition to small amounts of the barium salt of oxybutanesulfonic acid.

4.. 4oo Gewichtsteile n-D@odecylacetat werden binnen 8 Stunden mit 24oooo Volumteilen Schwefeldioxyd und 16o ooo Volumteilen Sauerstoff unter Bestrahlung mit ultraviolettem Licht behandelt. Der wäßrige Extrakt des Umsetzungsgemisches liefert nach dem Abdestillie ren der flüchtigen Bestandteile und Ausäthern der neutralisierten Lösung zur Entfernung emülgierten D,odecylalkohols eine Lösung, aus der nach dem Verdampfen des Wassers ein Salzgemisch erhalten wird, dem mit Methylalkohol Zoo Gewichtsteile sulfatfreie organische slilfonsau:re Salze entzogen werden. Die aus der Methylalkohollösung-e;rhalte ienVerbindungen stellen im wesentlichen Natriumsalze von Disulfonsäuren des Oxydodekans dar.4 .. 400 parts by weight of n-D @ odecyl acetate are added within 8 hours 24,000 parts by volume of sulfur dioxide and 160,000 parts by volume of oxygen under irradiation treated with ultraviolet light. The aqueous extract of the reaction mixture supplies the volatile constituents after distilling and etherifying the neutralized ones Solution to remove emulsified D, odecyl alcohol a solution from which after Evaporation of the water a salt mixture is obtained, which zoo with methyl alcohol Parts by weight of sulfate-free organic silicon-acidic salts are removed. From The compounds containing methyl alcohol solution are essentially sodium salts of disulfonic acids of the oxydodecane.

Claims

PATENT CLAIM: Modification of the process for the production of sulphonation products according to patent 735,096, characterized in that saturated, non-aromatic Alcohols, ethers or esters at the same time sulfur dioxide and oxygen under exposure can act with photoactive rays.