Verfahren zur Reinigung von Paraffinsulfonaten Es ist vorgeschlagen
worden, das durch Sulfochlorierung langkettiger Paraffinkohlenwasserstoffe und nachfolgende
Verseifung anfallende Paraffinsulfonatgemisch von den im weiteren Verlauf der Verarbeitung
störenden Verunreinigungen, dem Kochsalz und dem Unverseifbaren in folgender Weise
zu reinigen: Die Verseifungsprodukte werden mit solchen Mengen an Wasser versetzt,
daß auf i Teil,Sulfonat (iooo/oig) o,5 bis 1,5 Teile, vorteilhaft
0,75 bis i Teil Wasser entfällt; hierauf wird die sich dabei abscheidende
Kochsalzlösung unter 4o°, vorzugsweise unter 2o° abgetrennt; anschließend werden
nach Abtrennung des etwa bereits ausgeschiedenen Unverseifbaren die restlichen unveränderten
Paraffinkohlenwasserstoffe aus der wäßrigen Sulfonatlösung mit Hilfe niedrigmolekularer
Alkohole abgeschieden, und dann wird das gereinigte Sulfonat durch Verdampfen des
Lösungsmittels gewonnen.Process for the purification of paraffin sulfonates It has been proposed that the paraffin sulfonate mixture obtained by sulfochlorination of long-chain paraffin hydrocarbons and subsequent saponification should be cleaned of the impurities, the common salt and the unsaponifiable, which are disruptive in the further course of processing: The saponification products are mixed with such amounts of water that for i part, sulfonate (iooo / oig) 0.5 to 1.5 parts, advantageously 0.75 to i part, of water are allotted; the saline solution which separates out is then separated off at below 40 °, preferably below 20 °; then, after the unsaponifiable material which has already been separated off, the remaining unchanged paraffinic hydrocarbons are separated out from the aqueous sulfonate solution with the aid of low molecular weight alcohols, and the purified sulfonate is then obtained by evaporation of the solvent.
Eine weitere Ausbildung dieses Verfahrens besteht darin, daß dlas
Kochsalz auch mittels Dialyse entfernt wird.Another development of this method is that dlas
Table salt is also removed by dialysis.
Außerdem ist vorgeschlagen worden, das Verseifungsgemisch aus unvollständig
sulfonierten Kohlenwasserstoffen und konzentrierter Lauge unmittelbar mit niedrigmolekularen
Alkoholen zu versetzen, das in gut filtrierbarer Form anfallende Kochsalz durch
Abpressen oder Zentrifugieren zu
entfernen und die übrige Aufarbeitung
in- der oben beschriebenen Weise vorzunehmen.It has also been suggested that the saponification mixture be incomplete
sulfonated hydrocarbons and concentrated alkali directly with low molecular weight
To add alcohols, the common salt which is produced in a readily filterable form
Squeeze or centrifuge
remove and the rest of the workup
to be carried out in the manner described above.
Wie sich jedoch gezeigt hat, besitzen die in solcher Weise gereinigten
Paraffinsulfonate nicht eine für alle Verwendungszwecke ausreichende Beständigkeit,
da sie unter gewissen Bedingungen nach-Säuern, ein Umstand, der sich insbesondere
bei ihrer -Verwendung als Emulgatoren unvorteilhaft auswirkt.It has been shown, however, that those purified in this way have
Paraffin sulfonates do not have sufficient resistance for all purposes,
since they are post-acidic under certain conditions, a circumstance that is particularly evident
has an unfavorable effect when they are used as emulsifiers.
Es wurde nun -gefunden, daß man die Beständigkeit der nach obigen
Arbeitsweisen gereinigten Paraffinsulfonate ganz erheblich verbessern kann, wenn
man nach der Abtrennung unverseifbarer Anteile sowie des Kochsalzes eine saure Nachbehandlung
anschließt, die zweckmäßig mit einer oxydierenden Behandlung verbunden wird. Wird
nun das Sulfonat wieder alkalisch gemacht, so ist es thermisch stabil. Man verfährt
dabei vorteilhaft in der Weise, daß man dem Sulfonat entweder durch Zugabe einer
geringen Menge iSäure oder auch durch Verwendung nicht völlig ausreichender Laugemnengen
bei der Verseifung eine Wasserstoffionenkonzentration von pH etwa 5 bis 6 erteilt,
wobei eine Temperatur von etwa 8o bis 9o° eingehalten wird. Als Oxydationsmittel
eignet sich in erster Linie Wasserstoffsuperoxyd, doch kann man auch elementares
Chlor oder die bekannten oxydierenden Verbindungen des Chlors verwenden. Während
ein nicht nachbehandeltes Sulfonat beim Erhitzen auf i8o° schon nach 5 Minuten Säure
abspaltet, sind die in der angegebenen Weise nachbehandelten Stoffe bei der gleichen
Temperatur noch nach Zoo Minuten völlig stabil.It has now been found that the stability of the above
Working methods of purified paraffin sulfonate can improve quite significantly, though
after the separation of unsaponifiable components and the common salt, an acidic aftertreatment is carried out
followed, which is expediently combined with an oxidizing treatment. Will
now the sulfonate has been made alkaline again so it is thermally stable. One moves
advantageous in such a way that the sulfonate either by adding a
small amount of i-acid or through the use of insufficient amounts of alkali
a hydrogen ion concentration of about pH 5 to 6 is given during saponification,
a temperature of about 8o to 9o ° is maintained. As an oxidizing agent
Hydrogen peroxide is primarily suitable, but elemental can also be used
Use chlorine or the known oxidizing compounds of chlorine. While
an untreated sulfonate, when heated to 180 °, becomes acidic after only 5 minutes
splits off, the substances aftertreated in the manner indicated are the same
Temperature completely stable even after zoo minutes.
Die in der angegebenen Weise gereinigten und so vor einer h?achsäuerung
bewahrten Paraffinsulfonate eignen sich in besonderem Maße - als Palymeris:ationsemulgatoren.The cleaned in the specified manner and so before acidification
Preserved paraffin sulfonates are particularly suitable - as Palymeris: ation emulsifiers.
Beispiel ioo Gewichtsteile 5oo/oiges Paraffinsulfonat, die nach einem
der eingangs erwähnten Verfahren von dem bei der Verseifung anfallenden Kochsalz
und der Hauptmenge der unverseifbaren Anteile befreit worden sind, werden durch
Zugabe von ioo/oi.ger Schwefelsäure sauer eingestellt und mehrere Stunden auf eine
Temperatur von 8o bis 9o° erhitzt. Anschließend versetzt man die Mischung bei 4o
bis 5o° mit 1,5 Gewichtsteilen einer 3oo/aigen Wasserstoffsuperoxydlösung unter
Rühren. Nach dreistündiger Einwirkung wird die Lösung dann mit Natronlauge auf einen
pH-Wert von etwa 9 eingestellt und mit niedrigmolekularen Alkoholen, z. B. Methanol,
von dem verbliebenen (Anteil unveränderter Kohlenwasserstoffe befreit.Example 100 parts by weight of 500 / oiges paraffin sulfonate, which after a
the above-mentioned process of the common salt obtained during the saponification
and the bulk of the unsaponifiable fractions have been released by
Addition of 100% sulfuric acid and adjusted to acidic for several hours
Temperature heated from 8o to 9o °. The mixture is then added at 4o
to 5o ° with 1.5 parts by weight of a 3oo / aigen hydrogen peroxide solution
Stir. After three hours of exposure, the solution is then treated with sodium hydroxide solution
pH adjusted to about 9 and with low molecular weight alcohols, z. B. methanol,
freed from the remaining (share of unchanged hydrocarbons.