DE896650C

DE896650C - Process for the preparation of dicyandialkylamines

Info

Publication number: DE896650C
Application number: DEB16663A
Authority: DE
Inventors: Karl Dr Adam; Hans-Georg Dr Phil Trieschmann
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1951-09-08
Filing date: 1951-09-08
Publication date: 1953-11-12

Description

Verfahren zur Herstellung von Dicyandialkylaminen Es wurde gefunden, daß man Dicyandialkylamine in einfacher Weise und mit sehr guten Ausbeuten erhält, wenn man gesättigte Aminonitrile mit Acrylnitril umsetzt.Process for the preparation of dicyandialkylamines It has been found that dicyandialkylamines are obtained in a simple manner and with very good yields, when reacting saturated aminonitriles with acrylonitrile.

Geeignete Aminonitrile sind z. B. das Aminoacetonitril, das ,8-Aminopropionitril. das y-Aminobutyronitril oder das a-Aminocapronitril.Suitable aminonitriles are, for. B. the aminoacetonitrile, 8-aminopropionitrile. the γ-aminobutyronitrile or the α-aminocapronitrile.

Die Umsetzung erfolgt bereits ohne Zusatz von Katalysatoren bei Temperaturen von etwa o bis 8o° genügend rasch; durch kleine Mengen Alkali läßt sie sich beschleunigen. Meistens muß man durch Kühlen dafür sorgen, daß die Temperatur des Reaktionsgemisches nicht zu sehr ansteigt. Ein nicht zu hoher Wassergehalt der Reaktionsteilnehmer stört im allgemeinen nicht.The conversion takes place at temperatures even without the addition of catalysts from about o to 80 ° sufficiently quickly; it can be accelerated by small amounts of alkali. In most cases, cooling must be used to keep the temperature of the reaction mixture does not increase too much. A not too high water content of the reactants generally does not bother.

Es ist bekannt, daß man durch Umsetzen von Acrylnitril mit Ammoniak oder primären Aminen Gemische von cyangruppenhaltigen Aminen erhält, aus .denen die o), co'-Dicyandiäthylamine nur sehr schwierig rein zu gewinnen sind. Es ist demgegenüber sehr überraschend, daß bei der Umsetzung von w-Aminonitrilen mit Acrylnitril' in nahezu quantitativer Ausbeute a0, (ö -Dicyandia,lkylamine entstehen.It is known that by reacting acrylonitrile with ammonia or primary amines mixtures of amines containing cyano groups obtained from .denen the o), co'-dicyandiäthylamine are very difficult to obtain in pure form. It is on the other hand very surprising that in the reaction of w-aminonitriles with acrylonitrile ' a0, (ö -dicyandia, alkylamines are formed in almost quantitative yield.

Die auf die geschilderte Weise erhaltenen (o, ai -Dicyandialkylamine sind wertvolle Zwischenprodukte. Sie lassen sich z. B. nach an sich bekannten Methoden zu den entsprechenden Diaminodialkylaminen reduzieren oder zu den Iminodiallcyl-dicarbonsäuren verseifen, die z. B. für Kunststoffe und Weichmacher Verwendung finden können.The obtained in the manner described (o, ai -Dicyandialkylamine are valuable intermediate products. You can z. B. by methods known per se reduce to the corresponding diaminodialkylamines or to the iminodialkyl dicarboxylic acids saponify the z. B. for plastics and plasticizers can be used.

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.The parts mentioned in the examples are parts by weight.

Beispiel i Man läßt zu 125o Teilen a-Aminocapronitril unter Rühren und Kühlen mit Eis 53o Teile Acrylnitril so rasch zufließen, daß die Temperatur des Reaktionsgemisches nicht über 2o° steigt. Dann rührt man 4 Stunden bei der gleichen Temperatur weiter. Nun wird das überschüssige a-Aminocapronitril bei vermindertem Druck abdestilliert. Als Rückstand verbleiben 168'o Teile E-Cyanpentyl-,B'-cyanäthylamin vom Kp. 167° bei 1,3 mm Druck und der Aminzahl 340.EXAMPLE i 125o parts of α-aminocapronitrile are added with stirring and cooling with ice 53o parts of acrylonitrile flow in so quickly that the temperature of the reaction mixture does not rise above 20 °. The mixture is then stirred for 4 hours continue at the same temperature. Now the excess a-aminocapronitrile distilled off at reduced pressure. 168'o parts of E-cyanpentyl-, B'-cyanoethylamine remain as residue with a bp of 167 ° at 1.3 mm pressure and an amine number of 340.

Es liefert, in Toluol gelöst, bei der katalytischen Hydrierung mit 3oo at Wässerstoff-Ammoniak-Gemisch bei 8o° in Gegenwart von Raney-Kobalt in einer Ausbeute von 96 % der Theorie reines .a - y = Diamino-n-hexyl-propylamin vom Schmp. 38,4° und Kp o'4 -1 o40.It gives, dissolved in toluene, in the catalytic hydrogenation with 3oo atm hydrogen-ammonia mixture at 80 ° in the presence of Raney cobalt in a yield of 96% of theory pure .a - y = diamino-n-hexyl-propylamine from M.p. 38.4 ° and bp 0.4-1.040.

Leitet man das a-Cyanpentyl-ß'-cyanäthylarnin zusammen mit WasserdamPf bei 300° über mit Phosphorsäure und Nabritunphosphat getränkten Koks, so erhält .man in einer Ausbeute von etwa 95 0/0 'diE Pentyl-äthylamin-a, ß'-dicarbonsäure vom Schmp. 175o. Beispiel 2 I25o Teile e-Aminocapronitril werden mit 3 Teilen 5oo/oiger Natronlauge versetzt. Dann läßt man unter Eiskühlung und Rühren 53o Teile Acrylnitril derart zufließen, daß die Temperatur nicht über io° steigt, und rührt 2 Stünden bei 2o° nach. Man erhält in einer Ausbeute von 960/0 der Theorie das gleiche Produkt wie nach Beispiel 1.If you pass the a-cyanpentyl-ß'-cyanäthylarnin together with water vapor at 300 ° over coke soaked in phosphoric acid and nabrite phosphate .man in a yield of about 95 0/0 'diE pentyl-ethylamine-a, ß'-dicarboxylic acid from m.p. 175o. Example 2 125o parts of e-aminocapronitrile are mixed with 3 parts 500 / oiger Sodium hydroxide solution added. Then 53o parts of acrylonitrile are left with ice-cooling and stirring Flow in so that the temperature does not rise above 10 °, and stir for 2 hours at 2o ° after. The same product is obtained in a yield of 960/0 of theory as in example 1.

Verwendet man an Stelle der angegebenen Menge Natronlauge 6o Teile einer 5o/oigen wäßrigen hTatriumcyanidlösung, so erhält man das Produkt iin einer Ausbeute von etwa g3 %, der Theorie.Use 60 parts instead of the specified amount of sodium hydroxide solution a 5o / o aqueous sodium cyanide solution, the product is obtained in one Yield of about g3%, of theory.

Beispiel 3 Man setzt . in der im Beispiel i beschriebenen Weise 8oo Teile ß-Aminopropionitril mit 53o Teilen Acrylnitril um. Dabei erhält man in einer Ausbeute von 96,5 %, der Theorie das ß, ß'-Dicyan-diäthyl.ami.n vom Kp. 98° bei 15 mm Druck. Beispiel 4 5oo Teile Aminoacetonitril werden wie im Beispiel I mit 53o Teilen Acrylnitril umgesetzt. Man erhält 975 Teile ,B-Cyanäthyl-cyanmethylamin vom KP- 7q.° bei 15 mm Druck.Example 3 You bet. in the manner described in example i 8oo Parts of ß-aminopropionitrile with 53o parts of acrylonitrile. You get in one Yield of 96.5%, theory the ß, ß'-Dicyan-diethyl.ami.n with a boiling point of 98 ° 15 mm print. Example 4 500 parts of aminoacetonitrile are used as in Example I. 53o parts of acrylonitrile implemented. 975 parts of B-cyanoethyl-cyanomethylamine are obtained from KP- 7q. ° at 15 mm pressure.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of dicyandialkylamines, characterized in that acrylonitrile is saturated at temperatures up to about 40 ° Aminonitrile can act.