DE3120621A1

DE3120621A1 - Process for improving the filterability of hexabromocyclododecane

Info

Publication number: DE3120621A1
Application number: DE19813120621
Authority: DE
Inventors: Herbert Dipl.-Chem. Dr. 5024 Pulheim Jenker
Original assignee: Chemische Fabrik Kalk GmbH
Current assignee: Chemische Fabrik Kalk GmbH
Priority date: 1981-05-23
Filing date: 1981-05-23
Publication date: 1982-12-09
Also published as: DE3120621C2

Abstract

3120621 withdrawn.

Description

Verfahren zur Verbesserung der FiltrierbarkeitProcess to improve filterability

von Hexabromcyclododecan Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren, das eine bessere Filtrierbarkeit von in polaren Lösungsmittel hergestelltem Hexabromcyclododecan ermöglicht. of hexabromocyclododecane Subject of the present Invention is a process that has better filterability of polar solvents produced hexabromocyclododecane allows.

Hexabromcyclododecan ist ein bewährter Zusatzstoff zur Brands chutzaus rüstung von Kunststoffen oder Kunststoffschauen. Seine Herstellung kann nach einem in der DE-PS 12 90 543 beschriebenen Verfahren erfolgen. Nach diesem Verfahren wird Cyclododecatrien-1,529 in einem vorgelegten polaren Lösungsmittel, wie beispielsweise Atllanol, bei Temperaturen zwischen 10-400C mit gleichzeitig zugefügtem Brom umgesetzt. Schon während der Reaktion fällt dabei das Hexabromcyclododecan als farbloses3 feinteiliges kristallisiertes Produkt aus, das sich zwar in kleinen eigen gut abfiltrieren läßt, jedoch ergeben sich bei der großtechnischen Herstellung von Hexabromcyclododecan nach diesem Verfahren Schwierigkeiten bei der Filtration, die offenbar auf unterschiedliche Teilchengrößen des Produktes zurückzuführen ist. Die Filtriergeschwindigkeit und die damit verbundene Raumausbeute ist dadurch großen Schwankungen unterworfen.Hexabromocyclododecane is a proven additive for fire protection armament of plastics or plastic displays. Its manufacture can be according to a in DE-PS 12 90 543 described method take place. Following this procedure will Cyclododecatriene-1,529 in an initial polar solvent, such as Atllanol, reacted at temperatures between 10-400C with simultaneously added bromine. Even during the reaction, the hexabromocyclododecane falls as a colorless3 finely divided crystallized product, which can be easily filtered off in small peculiarities, however, result in the large-scale production of hexabromocyclododecane After this process difficulties in the filtration, which apparently on different Particle sizes of the product is due. The filtration speed and the associated space yield is therefore subject to large fluctuations.

Demzufolge ist die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zu finden, wonach Ilexabromcyclododecan im großtechnischen Maßstab nach seiner Herstellung in einem polaren Lösungsmittel von dem Reaktionsmc(lium gut filtrierbar abgetrennt werden kann.Accordingly, the object of the present invention is to provide a method to find, after which ilexabromocyclododecane on an industrial scale after its preparation separated from the reaction medium in a polar solvent in a readily filterable manner can be.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfaiiren zur Verbesserung der Filtrierbarkeit von llexabromcyclododecan das durch Umsetzung von Cyclododecatrien-1,5,9 mit Brom in einem polaren Lösungsmittel, wie beispielsweise Athanol, hergestellt wird. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß der Reaktionslösung vor der Zugabe der Reaktionspartner bereits hergestelltes FIexabromcyclododecan in Mengen von 0,5 bis 20 Gew-%, vorzugsweise 1,0 bis 5,0 Gew-%, bezogen auf die verwendete Lösungsmittelmenge, zugesetzt wird.The subject of the present invention is a method for improvement the filterability of llexabromocyclododecane that through implementation of cyclododecatriene-1,5,9 with bromine in a polar solvent such as Ethanol, is produced. The method is characterized in that the reaction solution flexabromocyclododecane already prepared before the addition of the reactants in amounts of 0.5 to 20% by weight, preferably 1.0 to 5.0% by weight, based on the amount of solvent used, is added.

Das auf diese Weise großtechnisch herstellbare tIexabromcyclododecan zeichnct sich durch eine gute und gleichti'iäßige Filtrierbarkeit nach seiner PIerstellung von dem Reaktionsmedium aus.The texabromocyclododecane which can be produced on an industrial scale in this way is characterized by good and uniform filterability after its preparation from the reaction medium.

Entsprechend einem Vorschlag der DE-PS ....... CPatentanmeldung P 30 13 002.0) wird Hexabromcyclododecan nach dem in der DE-PS 12 90 543 beschriebenen Verfahren hergestellt und dabei ein Teil der nach der Abtrennung des hergestellten fIexabromcyclododecans verbleibenden Mutterlauge ausgeschleust. Diese ausgeschleuste Mutterlauge wird durch reines Lösungsmittel ersetzt und dieses Mutterlaugen-Lösungsmittelgemisch als Reaktionsmedium in den Verfahrensablauf zurückgeführt. I)abei hat es sich bewährt, nach der Abtrennung des Hexabromcyclododecans 10-50 Cew-t der fEutterlaugf durch reines Lösungsmittel zu ersetzen.According to a proposal by DE-PS ....... C patent application P 30 13 002.0) is hexabromocyclododecane according to that described in DE-PS 12 90 543 Process produced and thereby part of the after the separation of the produced fIexabromcyclododecans remaining mother liquor discharged. These ejected Mother liquor is replaced by pure solvent and this mother liquor-solvent mixture returned to the process sequence as a reaction medium. I) it has proven itself after the separation of the hexabromocyclododecane 10-50 Cew-t the fEutterlaugf through to replace pure solvent.

Auch auf dieses Verfahren ist das erfindungsgemäße Verfahren anwendbar und gewährleistet durch die Zugabe von bereits hergestelltem Hexabromcyclododecan zu dem Lösungsmittel eine bessere Filtrierbarkeit des Hexabromcyclododecans, die auch nach 50-fach wiederholter Herstellung von IIexabromcyclododecan unter Wiederverwendung der Mutterlauge aufrechterhalten bleibt.The method according to the invention can also be applied to this method and guaranteed by the addition of hexabromocyclododecane that has already been produced to the solvent better filterability of the hexabromocyclododecane, the even after 50 times the production of IIexabromcyclododecane with reuse the mother liquor is maintained.

Mit dem folgenden Beispiel soll das erfindungsgemäße Verfahren erläutert werden.The method according to the invention is intended to be explained with the following example will.

Beispiel Zu 1800 Gew-Teilen Äthanol (bzw. Mutterlauge-Lösungsmittelgemisch aus einem vorherigen Ansatz) werden 100 Gew.-Teile Hexabromcyclododecan eingetragen. Bei einer Temperatur von 20-40 0C werden an zwei örtlich voneinander getrennten Dosiervorrichtungen gleichzeitig 387 Gew -Teile Cyclododecatrien-1,5,9 und 1200 Gew.-Teile Brom im Laufe von 4 Stunden so zugefügt, daß die Reaktionstemperatur 400C nicht übersteigt Die Zudosierung von Brom und Cyclododecatrien-1,5,9 wird so eingestellt, daß ein gleichbleibendes Mengenverhältnis in den beiden Dosiervorrichtungen während der Reaktion aufrechterhalten wird Nach zweistündiger Nachreaktion wird das IIexabromcyclododecan abfiltriert und mit 400 Gew.-Teilen Äthanol gewaschen. Das mit Äthanol gewaschene IIexabromcyclododecan wird zur Entfernung von letzten Resten Brom in 1400 Gew.-Teilen 2t-iger Natriumhxdroxidlösung suspendiert und anschließend mit wasser neutral gewaschen. Nach dem Trocknen bei 750C werden 1500 Gew.-Teile farbloses kristallines Hexabromcyclododecan erhalten. Die praktische Ausbeute beträgt nach Abzug der zunächst zugegebenen 100 Gew.-Teile Hexabromcyclododecan 1400 Gew.-Teile, das sind 88,22 % der Theorie.Example To 1800 parts by weight of ethanol (or mother liquor-solvent mixture from a previous batch) 100 parts by weight of hexabromocyclododecane are entered. At a temperature of 20-40 0C, two spatially separated Dosing devices at the same time 387 parts by weight of cyclododecatriene-1,5,9 and 1200 Parts by weight of bromine added in the course of 4 hours so that the reaction temperature Does not exceed 400C. The addition of bromine and cyclododecatriene-1,5,9 is like this set that a constant quantity ratio in the two metering devices is maintained during the reaction. After a post-reaction period of two hours the IIexabromcyclododecan filtered off and washed with 400 parts by weight of ethanol. The ethanol-washed IIexabromcyclododecan is used to remove the last Residual bromine suspended in 1400 parts by weight of 2t sodium hydroxide solution and then washed neutral with water. After drying at 750C, 1500 parts by weight obtained colorless crystalline hexabromocyclododecane. The practical yield is after deduction of the initially added 100 parts by weight of hexabromocyclododecane 1400 parts by weight, that is 88.22% of theory.

Die Analyse weist einen Bromgehalt von 73,6 % auf der Schmelzbereich liegt bei 180-1950C.Analysis shows a bromine content of 73.6% on the melting range lies at 180-1950C.

Claims

Claim 1. A method for improving the filterability of Hexabromocyclododecane, which is obtained by reacting 1,5,9 cyclododecatriene with bromine in a polar solvent such as ethanol is produced thereby characterized in that the reaction solution before the addition of the reactants already produced hexabromocyclododecane in amounts of 0.5 to 20 wt., preferably 1.0 to 5.0% by weight, based on the amount of solvent used, is added.