DE2708388A1 - 4,4'-Dihydroxydiphenylsulphone prepn. of high purity - from phenol and sulphuric acid in presence of solvents - Google Patents
4,4'-Dihydroxydiphenylsulphone prepn. of high purity - from phenol and sulphuric acid in presence of solventsInfo
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Abstract
Description
Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon Process for the preparation of 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon hoher Reinheit, und insbesondere auf ein Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon aus Phenol und Schwefelsäure.The invention relates to a process for the preparation of 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone high purity, and in particular to a process for the preparation of 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone from phenol and sulfuric acid.
Die Herstellung von 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon aus Phenol und Schwefelsäure ist bekannt. Dieses Verfahren ergibt 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon mit großen Mengen 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon als ein Isomer-Nebenprodukt. Es treten jedoch extreme Schwierigkeiten auf, das 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon direkt von dem resultierenden Reaktionsgemisch zu trennen.The production of 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone from phenol and sulfuric acid is known. This procedure gives 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone in large quantities 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone as an isomer by-product. However, extreme events occur Difficulties in getting the 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone directly from the resulting Separate reaction mixture.
In den letzten Jahren fand 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon viele Anwendungen und fand viel Beachtung auf dem Gebiet der chemischen Industrie in bezug auf Fasern und Harze. Für diese Verwendung muß das 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon eine hohe Reinheit besitzen und der 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon-Gehalt reduziert zu sein zu nicht mehr als 1 Gewichts-% als Grenzwert. Ungeachtet dieser Forderung enthält das Reaktionsprodukt bekannter Verfahren mitunter 20 bis 30 Gewichts-% des 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon und istso, wie es ist, keineswegs verwendbar. Obwohl die verschiedensten Anstrengungen unternommen wurden, das reine 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon vom Reaktionsprodukt zu trennen, d.h., aus dem Gemisch von 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon und 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon, so ist es kommerziell äußerst unvorteilhaft , Phenol mit Schwefelsäure zu reagieren und danach das gewünschte Produkt von dem daraus resultierenden Gemisch zu trennen, da dem zusätzlichen schwerfälligen Schritt der Trennung allgemein ein anderer Schritt der Reinigung folgen muß.In recent years, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone has found many uses and has received much attention in the chemical industry relating to fibers and resins. For this use, the 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone must be of high purity and the 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone content to be reduced to not more than 1% by weight as a limit value. Notwithstanding this requirement, the reaction product contains known processes sometimes 20 to 30% by weight of the 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone and is by no means usable as it is. Although the most varied efforts undertaken were, the pure 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone from Separate reaction product, i.e., from the mixture of 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone and 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone, it is extremely disadvantageous commercially Phenol to react with sulfuric acid and then the desired product of the separate resulting mixture as the additional cumbersome step the separation in general must be followed by another step of purification.
Dieser Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon hoher Reinheit aus Phenol und Schwefelsäure ohne jede sonst notwendigerweise erforderliche Trennungs- oder Reinigungsstufe zu entwickeln.The object of this invention is to provide a method of production of 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone of high purity from phenol and sulfuric acid without to develop any other necessary separation or purification stage.
Dieser Erfindung liegt noch eine andere Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Dihydroxydiphenylsolfun mit einer Reinheit von mehr als 99% zu entwickeln, ohne auf irgendeine Trennungs- oder Reinigungsstufe zurückzugreifen.It is yet another object of this invention to provide a method for the production of 4,4'-dihydroxydiphenylsolfun with a purity of more than 99% develop without resorting to any separation or purification stage.
Diese und andere Gegenstände dieser Erfindung werden aus der nachfolgenden Beschreibung ersichtlich.These and other objects of this invention will become apparent from the following Description visible.
Bei der Herstellung von 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon durch Reagieren von Phenol mit Schwefelsäure bei Vorhandensein eines Lösungsmittels, ist die vorliegende Erfindung durch Entzug des Lösungsmittels durch Destillation bei einer Temperatur von 160 bis 2000C gekennzeichnet, um die Isomerisierung des 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon in 4,4'- Dihydroxydiphenylsulfon zu bewirken, und abschließenden vollständigen Entzug des Lösungsmittels durch Destillation.In the preparation of 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone by reacting of phenol with sulfuric acid in the presence of a solvent, is the present Invention by removing the solvent by distillation at one temperature from 160 to 2000C characterized to the isomerization of 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone to effect in 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, and final complete Removal of the solvent by distillation.
Unsere Forschungen offenbarten das Folgende. Wenn Phenol mit Schwefelsäure bei Vorhandensein eines Lösungsmittels reagiert wird, sind 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon und 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon in einer Flüssigkeitsphase in einem Verhältnis von ca. 73 bis ca. 76 Gewichts-% des ersteren und ca. 24 bis ca. 27 Gewichts-% des letzeren enthalten. Das erstere hat einen Schmelzpunkt von 250°C und das letztgenannte einen Schmelzpunkt von 1860C. Wenn das Lösungsmittel bei einer Temperatur von 160 bis 2000C durch Destillation entzogen wird, löst sich das durch die Reaktion von Phenol und Schwefelsäure gebildete 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon in dem Lösungsmittel, oder genauer ausgedrückt, es schmilzt zu einem Flüssigzustand und bildet ein Flüssigkeitsgemisch mit dem Lösungsmittel, während sich das 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon allein aus dem Lösungsmittel niederschlägt, nachdem es darin zur Sättigung aufgelöst wurde.Our research revealed the following. When phenol with sulfuric acid is reacted in the presence of a solvent are 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone and 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone in a liquid phase in a ratio from about 73 to about 76% by weight of the former and about 24 to about 27% by weight of the the latter included. The former has a melting point of 250 ° C and the latter a melting point of 1860C. When the solvent is at a temperature of 160 until 2000C is removed by distillation, this dissolves through the reaction of 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon formed phenol and sulfuric acid in the solvent, or more precisely, it melts into a liquid state and forms a liquid mixture with the solvent, while the 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone alone precipitates in the solvent after it has been dissolved therein to saturation.
Das durch Destillation eines Lösungsmittels erzeugte Präzipitat des 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon reduziert das Verhältnis desselben relativ zum Beiprodukt in der Flüssigkeitsphase, und erlaubt dadurch dem 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon durch Isomerisierung sich in 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon umzuwandeln, so daß das vorerwähnte Verhältnis von ca. 73 bis ca . 76 zu ca. 24 bis ca. 27 in Gewicht erzielt wird. Das daraus resultierende 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon schlägt sich ähnlich nieder und verfehlt infolgedessen den relativen Nutzen zu erhalten. Gleichzeitig föriXrt die Destillation des Lösungsmittels das Präzipitat des 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfons, und dementsprechend erfolgt auch die Isomerisierung des 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon in 2,4' -Dihydroxydiphenylsulfon während der Destillation des Lösungsmittels. Während des Isomerisierungsprozesses erfolgt die Umwandlung des größten Teils des 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfons in 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon mit dem möglicher Ergebnis, daß das verbleibende 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon allein als eine Verunreinigung zurückbleibt, wenn das Lösungsmittel durch Destillation endgültig entzogen ist. Das Reaktionsgemisch, nach der letzteren Destillation zum Entzug des Lösungsmittels, ergibt ein 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon mit einer Reinheit von mindestens 99 Gewichts-%. Diese Erfindung basiert auf den Ergebnissen der vorbeschriebenen neuen Entdeckungen.The precipitate of des generated by distillation of a solvent 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon reduces the ratio of the same relative to the by-product in the liquid phase, thereby allowing the 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone to pass through Isomerization to convert into 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, so that the aforementioned Ratio from approx. 73 to approx. 76 to about 24 to about 27 in weight is achieved. The resulting 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone precipitates similarly and consequently fails to obtain relative utility. At the same time föriXrt the distillation of the Solvent the precipitate of 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, and the isomerization of 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone also takes place accordingly in 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone during the distillation of the solvent. While During the isomerization process, most of the 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone is converted in 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone with the possible result that the remaining 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfone alone remains as an impurity when the Solvent is finally removed by distillation. The reaction mixture, according to the latter distillation to remove the solvent gives a 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone with a purity of at least 99% by weight. This invention is based on the Results of the new discoveries described above.
Trotz des Schmelzpunktes von 1850C schmilzt 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon zu einem Flüssigzustand bei 160°C aus folgendem Grund.Despite the melting point of 1850C, 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone melts to a liquid state at 160 ° C for the following reason.
Die Reaktion zwischen Phenol und Schwefelsäure ist eine Angelegenheit der Ausgeglichenheit, in welcher das Phenol und die Schwefelsäure nicht immer vollständig in 4,4'-Dihydroxyldiphenylsulfon und 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon umgewandelt werden, jedoch sind die Ausgangsmaterialien und die Zwischenprodukte, wie Phenolsulfosäure im System vorhanden. Das Vorhandensein solcher Substanzen verändert das 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon bei 160°C zu schmelzen.The reaction between phenol and sulfuric acid is a matter the equilibrium in which the phenol and sulfuric acid are not always complete converted into 4,4'-dihydroxyldiphenylsulfone and 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone, however, the starting materials and intermediates are such as phenol sulfonic acid present in the system. The presence of such substances changes the 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone to melt at 160 ° C.
Wenn 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon nach dieser Erfindung aufbereitet wird, ist es kritisch, die Destillation des Lösungsmittels bei einer Temperatur von 160 bis 2000C aufrechtzuerhalten.When prepared according to this invention, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone it is critical to distill the solvent at a temperature from 160 to 2000C.
Wenn die Destillation bei einer Temperatur von nicht mehr als 1600 C durchgeführt wird, neigt die Isomerisations-Reaktion von 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon in 4,4'- Dihydroxydiphenylsulfon mit einer niedrigen Geschwindigkeit zu erfolgen, auch wenn zur Absonderung des Präzipitats des 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfons das Lösungsmittel durch Destillation entzogen ist, kommt die Isomerisations-Reaktion kaum voran. Anders verhält es sich, wenn das Lösungsmittel bei einer Temperatur von nicht weniger als 2000C durch Destillation entzogen wird, so neigt das niedergeschlagene 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon zu schmelzen, und das geschmolzene 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon wird in 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon isomerisiert.When the distillation at a temperature not exceeding 1600 C is carried out, the isomerization reaction of 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone tends to occur to be done in 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone at a low rate, even if to secrete the precipitate of 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone Solvent is removed by distillation, the isomerization reaction occurs hardly moving forward. The situation is different when the solvent is at one temperature of not less than 2000C is withdrawn by distillation, the precipitated tends to be Melt 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, and the melted 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone is isomerized in 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone.
Die Reaktion dieser Erfindung erfordert das Vorhandensein eines Lösungsmittels. Das Nichtvorhandensein eines Lösungsmittels vermindert die Menge des zu entfernenden Wassers, das Wasser wird dabeidurch die Reaktion des Phenols mit Schwefelsäure erzeugt und hemmt oder verhindert die vorerwähnte Reaktion. Darüberhinaus reduziert das Nichtvorhandensein eines Lösungsmittels die Menge des niedergeschlagenen 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfons, da 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon mit Phenol gut löslich ist. Die Menge des zu verwendenden Lösungsmittels, obwohl nicht exakt begrenzt, beträgt ca. 0.1 bis ca. 5 mal, vorzugsweise ca. 0.3 bis ca. 3 mal, der Menge des Phenols nach Gewicht.The reaction of this invention requires the presence of a solvent. The absence of a solvent reduces the amount of that to be removed Water, the water is created by the reaction of the phenol with sulfuric acid and inhibits or prevents the aforementioned reaction. In addition, this reduces In the absence of a solvent, the amount of precipitated 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, since 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone is readily soluble with phenol. The amount of to use Solvent, although not strictly limited, is about 0.1 to about 5 times, preferably about 0.3 to about 3 times the amount of phenol by weight.
Für diese Zwecke verwendbare Lösungsmittel sind in einem weiteren Bereich unter denen inert unter den Reaktionsverhältnissen, insbesondere die, in denen 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon besser löslich ist, als 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon, vorzugsweise mit einer großen Löslichkeitsdifferenz dazwischen. Beispiele für die zu bevorzugenden Lösungsmittel sind Monochlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Chlortoluol, Diäthylbenzol, Xylol und ähnliche aromatische Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel, Dekalin, Tetralin, Azetylentetrachlorid etc..Solvents which can be used for these purposes are in another Range under which inert under the reaction conditions, especially those in which 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon more soluble is, as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, preferably with a large solubility difference therebetween. Examples of the preferred solvents are monochlorobenzene, dichlorobenzene, trichlorobenzene, Chlorotoluene, diethylbenzene, xylene and similar aromatic hydrocarbon solvents, Decalin, tetralin, acetylenetetrachloride etc ..
In der vorliegenden Erfindung ist der vollständige Entzug des Lösungsmittels aus dem Reaktionssystem kritisch. Jedoch ist die Zeit für den Entzug des Lösungsmittels sofern nicht begrenzt, da der Entzog des Lösungsmittels bei einer Temperatur von 160 bis 2000C durchgeführt wird. Z.B. kann das Lösungsmittel entzogen werden, nachdem die Reaktion im wesentlichen beendet ist, oder das Lösungsmittel kann auch allmählich während der Reaktion entzogen werden. Jedoch ist es vorteilhaft, die Reaktion von Phenol mit Schwefelsäure bei Vorhandensein eines Lösungsmittels durch zur führen, als ohne ein Lösungsmittel. Es ist in der vorliegenden Erfindung nicht vorzuziehen, das Lösungsmittel vor Beendigung der Reaktion vollständig zu entziehen.In the present invention there is complete removal of the solvent critical from the reaction system. However, there is time to remove the solvent unless limited, since the removal of the solvent at a temperature of 160 to 2000C. E.g. the solvent can be removed after the reaction is essentially complete, or the solvent can also gradually be withdrawn during the reaction. However, it is beneficial to the reaction of Perform phenol with sulfuric acid in the presence of a solvent, than without a solvent. It is not preferable in the present invention to remove the solvent completely before the end of the reaction.
Die zu verwendenden Mengen des Phenols und der Schwefelsäure sind dieselben wie in den herkömmlichen Verfahren. Im allgemeinen wird Phenol in mindestens zweimal der Menge der Schwefelsäure, ausgedrückt, in Mol, verwendet.The amounts of the phenol and the sulfuric acid to be used are the same as in the conventional methods. In general, phenol is present in at least twice the amount of sulfuric acid, expressed in moles, is used.
In Ausführung des Verfahrens nach dieser Erfindung wird Phenol, Schwefelsäure und ein Lösungsmittel in einem Reaktionsgefäß plaziert, und das Gemisch auf eine Temperatur von ca. 130 bis ca.In carrying out the process of this invention, phenol becomes sulfuric acid and a solvent placed in a reaction vessel, and the mixture on a Temperature from approx. 130 to approx.
220°C aufgeheizt. Das mit fortschreitender Reaktion entstehende Wasser wird durch Rücklauf eines Gemischs des Lösungsmittels und Wassers entzogen, wobei das Wasser allein während des Rücklaufs abgetrennt, und das Lösungsmittel dem Reaktionsgefäß wieder zugeführt wird. Das zurückzuführende Lösungsmittel kann zum Teil dem Reaktionssystem entzogen werden. Kurz vor Beendigung der Reaktion wird das Lösungsmittel aus dem System entfernt. Das Lösungsmittel kann einfach durch Reduzierung des Innendrucks des Reaktionsgefässes dem System entzogen werden. Die damit erlangten trockenen festen Rückstände werden in einer wässrigen Alkalilösung aufgelöst und die Lösung mit Aktivkohle behandelt, um die geringen Mengen farbiger Verunreinigungen, wie ein Phenoloxyd, zu entfernen, und dann neutralisiert, was das 4,4' -Dihydroxydiphenylsulfon ergibt.Heated to 220 ° C. That which arises as the reaction progresses water is removed by refluxing a mixture of the solvent and water, wherein the water alone separated during the reflux, and the solvent the reaction vessel is fed back. The solvent to be recycled can be partly used in the reaction system be withdrawn. Shortly before the end of the reaction, the solvent is removed from the System removed. The solvent can simply be reduced by reducing the internal pressure of the reaction vessel can be withdrawn from the system. The dry ones obtained with it solid residues are dissolved in an aqueous alkali solution and the solution Treated with activated carbon to remove the small amounts of colored impurities, such as a phenol oxide, to remove, and then neutralize what is the 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone results.
Mit diesem Verfahren ist es möglich , ein 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon zu gewinnen, das eine Reinheit von mehr als 99% hat, und im allgemeinen von mindestens 90%.With this method it is possible to produce a 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone to obtain which has a purity of more than 99%, and generally of at least 90%.
Daraus ergibt sich, daß gemäss dieser Erfindung ein 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon hoher Reinheit von Phenol und Schwefelsäure bereitet werden kann, ohne eine Trennung oder Reinigung anwenden zu müssen.It follows that, according to this invention, a 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone high purity of phenol and sulfuric acid can be prepared without a separation or having to use cleaning.
Die Erfindung ist nachfolgend mit bezug auf Beispiele beschrieben.The invention is described below with reference to examples.
BEISPIEL 1 Ein Gemisch von 290 g (3.09 Mol) Phenol, 146 g 90-%ige Schwefelsäure und 150 g o-Dichlorbenzol wird unter Rühren aufgeheizt.EXAMPLE 1 A mixture of 290 g (3.09 moles) phenol, 146 g 90% strength Sulfuric acid and 150 g of o-dichlorobenzene are heated with stirring.
Wenn die Temperatur im Reaktionssystem ca. 150°C erreicht, beginnt das Gemisch zu sieden, es trennt sich ein azeotropisches Gemisch aus Wasser und o-Dichlorbenzol, welches kondensiert und in zwei Phasen aufgetrennt wird, d.h., Wasser und o-Dichlorbenzol. Das o-Dichlorbenzol wird ununterbrochen dem Reaktionssystem wieder zugeführt. Wenn bei ununterbrochener Beheizung die Menge der wässerigen Phase 52 ml erreicht, ist die Temperatur des Reaktionssystems ca. 18o0C. Anschließend wird das kleine Mengen Wasser und Phenol enthaltende o-Dichlorbenzol über einen Zeitraum von 3 Stunden mit Reduzierung des Druckes im Reaktionssystem und bei einer eingeregelten Temperatur von 175 bis 1850C durch Destillation vollständig entzogen, wodurch ein trockenes Reaktionsgemisch in einem festen Zustand gewonnen wird. Eine Lösung von 62 g Ätznatron in 3.5 1 Wasser dem Rückstand zugesetzt, 5 g Aktivkohle der Lösung beigegeben, das Gemisch gefiltert und das Filtrat mit Schwefelsäure neutralisiert. Die daraus resultierenden Kristalle durch Filterung getrennt, mit Wasser gewaschen und getrocknet, dies ergeben 332 g 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon, schmelzend bei 2480C , mit einem Ergebnis von 91.2%, basierend auf dem Schwefelsäure-Ausgangsmaterial.When the temperature in the reaction system reaches about 150 ° C, begins To boil the mixture, an azeotropic mixture of water and separates o-dichlorobenzene, which is condensed and separated into two phases, i.e., Water and o-dichlorobenzene. The o-dichlorobenzene is continuously added to the reaction system fed back. If with uninterrupted heating the amount of the aqueous phase When 52 ml is reached, the temperature of the reaction system is approx. 18o0C. Afterward the o-dichlorobenzene containing small amounts of water and phenol is transferred via a Period of 3 hours with reducing the pressure in the reaction system and with a completely removed from the regulated temperature of 175 to 1850C by distillation, whereby a dry reaction mixture is obtained in a solid state. One Solution of 62 g caustic soda in 3.5 1 water added to the residue, 5 g activated charcoal added to the solution, the mixture filtered and the filtrate neutralized with sulfuric acid. The resulting crystals separated by filtering, washed with water and dried, this gives 332 g of 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, melting at 2480C, with a result of 91.2% based on the sulfuric acid starting material.
Die Analyse durch Gas-Chromatographie ergab für das Produkt einen Gehalt von 0.8 % des 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfons.Analysis by gas chromatography gave the product a Content of 0.8% of the 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone.
BEISPIEL 2 Die Arbeitsweise erfolgt wie in Beispiel 1, nur daß anstelle des o-Dichlorbenzols das Trichlorbenzol verwendet wird, wodurch 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon mit einem Snelzpunkt von 248.20 C gewonnen wird, mit einem Anteil von 92.o%, basierend auf dem Schwefelsäure-Ausgangsmaterial. Die Analyse, wie in Beispiel 1, ergab einen Gehalt von 0.7% des 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfons.EXAMPLE 2 The procedure is as in Example 1, except that instead of of the o-dichlorobenzene the trichlorobenzene is used, whereby 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone with a Snelzpunkt of 248.20 C is obtained, with a proportion of 92.o%, based on the sulfuric acid starting material. Analysis as in Example 1 gave one Content of 0.7% of the 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone.
BEISPIEL 3 Ein Gemisch von 290 g (3.09 Mol) PHenol, 146 g (1.46 Mol) 98-%iger Schwefelsäure und 90 g Azetylentetrachlorid wird unter Rühren aufgeheizt. Wenn die Temperatur des Reaktionssystems zirka 140°C erreicht beginnt das Gemisch zu sieden, es trennt sich ein azeotropisches Gemisch aus Wasser und Azetylentetrachlorid, welches kondensiert und in zwei Phasen aufgetrennt wird, d.h. Wasser und Azetylentetrachlorid. Das Azetylentetrachlorid wird ununterbrochen dem Reaktionssystem wieder zugeführt. Wenn bei ununterbrochener Beheizung die Menge der wässerigen Phase 45 ml erreicht, ist die Temperatur des Reaktionssystems ca. 16o0C. Anschließend wird das kleine Mengen Wasser und Phenol enthaltende Azetylentetrachlorid über einen Zeitraum von 4 Stunden bei Reduzierung des Druckes im Reaktionssystem und bei einer eingeregelten Temperatur von 160 bis 170°C durch Destillation vollständig entzogen, wodurch ein trockenes Reaktionsgemisch in ehem festen Zustand gewonnen wird. Eine Lösung von 62 g Ätznatron in 3.5 1 Wasser wird dem Rückstand zugesetzt, 5 g Aktivkohle der Lösung beigegeben, das Gemisch gefiltert und das Filtrat mit Schwefelsäure neutralisiert. Die daraus resultierenden Kristalle durch Filterung getrennt, danach mit Wasser gewaschen und getrocknet, dies ergebend 332 g des 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfons, schmelzend bei 2480C , mit einem Ergebnis von 91.2% basierend auf dem Schwefelsäure-Ausgangsmaterial. Die Analyse durch Gas-Chromatographie ergab für das Produkt einen Gehalt von 0.8% des 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfons.EXAMPLE 3 A mixture of 290 g (3.09 moles) PHenol, 146 g (1.46 moles) 98% sulfuric acid and 90 g of acetylenetetrachloride are heated with stirring. When the temperature of the reaction system reaches around 140 ° C, the mixture starts to boil, an azeotropic mixture of water and acetylene tetrachloride separates, which is condensed and separated into two phases, i.e. water and acetylene tetrachloride. The acetylenetetrachloride is continuously fed back into the reaction system. If, with uninterrupted heating, the amount of the aqueous phase reaches 45 ml, the temperature of the reaction system is approx. 16o0C. Then the small Acetylene tetrachloride containing amounts of water and phenol over a period of 4 hours when the pressure in the reaction system is reduced and when the pressure is regulated Temperature of 160 to 170 ° C completely removed by distillation, whereby a dry reaction mixture is obtained in a former solid state. A solution from 62 g caustic soda in 3.5 1 water are added to the residue, 5 g activated carbon the Solution added, the mixture filtered and the filtrate neutralized with sulfuric acid. The resulting crystals separated by filtering, after that washed with water and dried, giving 332 g of the 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, melting at 2480C, with a result of 91.2% based on the sulfuric acid starting material. The analysis by gas chromatography showed a content of 0.8% for the product of 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone.
BEISPIEL 4 Ein Gemisch von 343 g (3.69 Mol) Phenol, 146 g (1.46 Mol) der 98-%iger Schwefelsäure und 300 g - o-Dichlorbenzol wird unter Rühren aufgeheizt. Wenn die Temperatur im Reaktbnssystem ca. 140°C erreicht, beginnt das Gemisch zu sieden, es trennt sich ein azeotropisches Gemisch aus Wasser und o-Dichlorbenzol, welches kondensiert und in zwei Phasen aufgetrennt wird, d.h. Wasser und o-Dichlorbenzol.EXAMPLE 4 A mixture of 343 g (3.69 moles) phenol, 146 g (1.46 moles) the 98% sulfuric acid and 300 g - o-dichlorobenzene are heated with stirring. When the temperature in the reaction system reaches approx. 140 ° C, the mixture begins to increase boil, an azeotropic mixture of water and o-dichlorobenzene separates, which is condensed and separated into two phases, i.e. water and o-dichlorobenzene.
Das o-Dichlorbenzol wird ununterbrochen dem Reaktionssystem wieder zugeführt. Wenn bei ununterbrochener Beheizung die Menge der wässrigen Phase 55 ml erreicht, ist die Temperatur des Reaktionssystems ca. 1840C. Anschließend wird das kleine Mengen Wasser und Phenol enthaltende o-Dichlorbenzol über einen Zeitraum von 3 Stunden bei Reduzierung des Druckes im Reaktionssystem und bei einer eingeregelten Temperatur von 180 bis l9o°C durch Destillation vollständig entzogen, wodurch ein trockenes Reaktionsgemisch in einem festen Zustand gewonnen wird. Eine Lösung von 62 g Ätznatron in 3.5 1 Wasser wird dem Rückstand zugesetzt, 5 g Aktivkohle der Lösung beigegeben, das Gemisch gefiltert und das Filtrat mit Schwefelsäure neutralisiert. Die daraus resultierenden Kristalle durch Filterung getrennt, danach mit Wasser gewaschen und getrocknet, dies ergebend 338 g des4,4'-Dihydroxydiphenylsulfons, schmelzend bei 2480C, mit einem Ergebnis von 92.6% basierend auf dem Schwefelsäure-Ausgangsmaterial. Die Analyse durch Gas-Chromatographie ergab für das Produkt einen Gehalt von 0.5% des 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfons.The o-dichlorobenzene is continuously returned to the reaction system fed. If, with uninterrupted heating, the amount of aqueous phase 55 ml is reached, the temperature of the reaction system is approx. 1840C. Then will the o-dichlorobenzene containing small amounts of water and phenol over a period of time of 3 hours when the pressure in the reaction system is reduced and when the pressure is regulated Temperature of 180 to 19o ° C completely removed by distillation, whereby a dry reaction mixture is obtained in a solid state. A solution from 62 g caustic soda in 3.5 1 water are added to the residue, 5 g activated carbon the Solution added, the mixture filtered and the filtrate neutralized with sulfuric acid. The resulting crystals are separated by filtering, thereafter washed with water and dried, giving 338 g of the 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, melting at 2480C, with a result of 92.6% based on the sulfuric acid starting material. The analysis by gas chromatography showed a content of 0.5% for the product of 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone.
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| DE19772708388 Expired DE2708388C2 (en) | 1977-02-26 | 1977-02-26 | Process for the preparation of 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2708388C2 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0381041A1 (en) * | 1989-02-01 | 1990-08-08 | BASF Aktiengesellschaft | Process for the production of bis(4-hydroxyphenyl) sulfone |
| US4996367A (en) * | 1989-12-20 | 1991-02-26 | Amoco Corporation | Process for making 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone |
| WO1991003462A1 (en) * | 1989-08-30 | 1991-03-21 | Hoechst Aktiengesellschaft | Method of preparation of 4,4'-dihydroxydiphenylsulphone |
| US5059715A (en) * | 1988-10-19 | 1991-10-22 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of bis(4-hydroxyphenyl)sulfone |
| EP0627415A1 (en) * | 1993-05-31 | 1994-12-07 | Nicca Chemical Co., Ltd. | A method of producing a 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1179948B (en) * | 1959-10-15 | 1964-10-22 | Shell Int Research | Process for the preparation of 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone |
| DE1618023B1 (en) * | 1967-04-25 | 1971-08-12 | Witco Chemical Corp | Process for the production of dihydroxydiphenyl sulfone |
-
1977
- 1977-02-26 DE DE19772708388 patent/DE2708388C2/en not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1179948B (en) * | 1959-10-15 | 1964-10-22 | Shell Int Research | Process for the preparation of 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone |
| DE1618023B1 (en) * | 1967-04-25 | 1971-08-12 | Witco Chemical Corp | Process for the production of dihydroxydiphenyl sulfone |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO1991003462A1 (en) * | 1989-08-30 | 1991-03-21 | Hoechst Aktiengesellschaft | Method of preparation of 4,4'-dihydroxydiphenylsulphone |
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| EP0627415A1 (en) * | 1993-05-31 | 1994-12-07 | Nicca Chemical Co., Ltd. | A method of producing a 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2708388C2 (en) | 1984-04-26 |
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