DE896250C

DE896250C - Process for refining light hydrocarbons

Info

Publication number: DE896250C
Application number: DE1949P0033507
Authority: DE
Inventors: Julius Dr Altpeter
Original assignee: DR JULIUS ALTPETER FRANKFURT/M
Current assignee: DR JULIUS ALTPETER FRANKFURT/M
Priority date: 1949-02-08
Filing date: 1949-02-08
Publication date: 1953-11-09

Description

Verfahren zur Raffination von leichten Kohlenwasserstoffen Es ist bekannt, daß man durch Extraktion von natürlichen oder synthetisch hergestellten Kohlenwasserstoffgemischen mit Hilfe von Lösungsmitteln gewisse Gruppen, wie aromatische, olefinische, schwefelhaltige usw. Kohlenwasserstoffanteile, aus dem ursprünglichen Gemisch mehr oder weniger vollständig abtrennen kann. Solche Verfahren haben als Selektivextraktion insbesondere in der Erdölverarbeitung erhebliche Bedeutung erlangt. Als Lösungsmittel ist eine große Anzahl anorganischer und organischer Stoffe verwendbar, sofern sie die Bedingung erfüHen, daß sie in bestimmtem Temperaturbereich sich nicht völlig mit der zu raffinierenden Flüssigkeit mischen und diese auch nicht chemisch verändern, sondern lediglich physikalisch durch teilweise Lösung zerlegen.Process for refining light hydrocarbons It is known that one can produce by extraction of natural or synthetic Hydrocarbon mixtures with the help of solvents, certain groups, such as aromatic, olefinic, sulfur-containing etc. hydrocarbons, from the original Can separate mixture more or less completely. Such procedures have as Selective extraction has gained considerable importance, especially in petroleum processing. A large number of inorganic and organic substances can be used as solvents, provided that they meet the condition that they are not in a certain temperature range Mix completely with the liquid to be refined and not chemically either change, but only physically dismantle through partial dissolution.

Bei der Selektivraffination von Kohlenwasserstoffen, insbesondere Krackbenzinen, Braunkohlen-, Steinkohlen- oder Schieferölleichtölen bzw. deren Destillaten, ist bereits vorgeschlagen worden, als Lösungsmittel niedere Alkohole, z. B. Methanol oder Äthanol, zu benutzen. Dieses Verfahren ist besonders zur Herausnahme von Kreosoten, Basen, Harzen und Asphaltstoffen aus Braunkohlenschwelteeren benutzt worden (vgl. z. B. Erdmann-Dolch, Die Chemie der Braunkohle E19271, S. 125 bis 1?,9), jedoch soll das spezifische Gewicht der Teere beim Waschen mit govolumprozentigem Alkohol möglichst nicht unter 0,894 liegen (a. a. 0., S. 126, Abs. 2).In the selective refining of hydrocarbons, especially cracked gasoline, lignite, hard coal or shale oil light oils or their distillates, it has already been proposed to use lower alcohols as solvents, e.g. B. methanol or ethanol to use. This process has been used in particular to remove creosotes, bases, resins and asphalt materials from brown coal tar tars (cf. e.g. Erdmann-Dolch, Die Chemie der Braunkohle E19271, pp. 125 to 1?, 9), but the specific weight should the tar when washing with volumetric alcohol is not less than 0.894 if possible (loc. cit ., p. 126, para. 2).

Es wurde nun gefunden, daß man leichte Schwel-oder Kracköle der vorgenannten Art durch Waschen mit niederen Alkoholen besonders vorteilhaft dann extrahieren und von unbeständigen Stoffen befreien kann, wenn man die Extraktion in der Weise ausführt, daß man die Ausgangsstoffe zunächst mit einer solchen Menge an niederen Alkoholen bei normaler oder schwach erhöhter Temperatur vermischt, daß eine Schichtbildung eintritt. Hierauf wird die Extraktlösung abgetrennt und die Ölschicht auf tiefe Temperaturen, d. h. auf Temperaturen um etwa o', abgekühlt und der gebildete zweite Extrakt vom Raffinat abgetrennt.It has now been found that light carbonization or cracking oils of the aforementioned type can be extracted particularly advantageously by washing with lower alcohols and freed from unstable substances if the extraction is carried out in such a way that the starting substances are initially mixed with such an amount mixed lower alcohols at normal or slightly elevated temperature that a layer formation occurs. The extract solution is then separated off and the oil layer is reduced to low temperatures, i. H. cooled to temperatures around o ', and the second extract formed is separated from the raffinate.

Beispiel Ein aus württembergischem Schieferöl gewonnenes Leichtöl der Siedegrenzen etwa 14o bis 2oo' wird mit Methanol gemischt, wobei sich bei gewöhnlicher Temperatur (go') folgende Verhältnisse ergeben: Leichtölmenge Volumen 5 5 5 5 5 Methanolmenge - 1 2 3 4 5 Methanolschicht - völlige Lösung 2,3 4 6 7,4 Volumenverminderung der Leichtölschicht - 0,3 1,0 2,0 2,4 Bei i: i Volumen werden also 52 Volumprozent des Leichtöls gelöst. Kühlt man die Mischungen auf o' ab, so tritt auch bei dem Versuch 5: 1 Entmischung ein, wobei sich i Volumen einer dunkelbraunen unteren Schicht abscheidet und die obere Schicht hellgelb wird. Aus der Mischung 5: 2 scheiden sich bei o' 1,8 Volumen untere, stark gefärbte Schicht ab.Example A light oil with a boiling point of about 14o to 2oo 'obtained from Württemberg shale oil is mixed with methanol, with the following ratios at normal temperature (go'): Light oil quantity volume 5 5 5 5 5 Amount of methanol - 1 2 3 4 5 Methanol layer - complete solution 2.3 4 6 7.4 Volume reduction the light oil layer - 0.3 1.0 2.0 2.4 With i: i volume, 52 percent by volume of the light oil is dissolved. If the mixtures are cooled to o ', then also in the test 5: 1 demixing occurs, one volume of a dark brown lower layer separating out and the upper layer becoming light yellow. From the mixture 5: 2, a lower, strongly colored layer separates out at a volume of o '1.8.

Ein Leichtöl der ungefähren Siedegrenzen 15o bis 23o' nimmt bei i bis 2' rund 6 Volumprozent Methanol auf. Mischt man Soo cm3 Leichtöl (d" = o,8o6) mit WO CM3 Methanol, so erhält man 82 cm3 einer dunklen oberen Schicht. Kühlt man die untere, hellgelbe Schicht auf i bis 2', so scheiden sich weitere 21 cm3 Extraktschicht ab, die stark gefärbt sind.A light oil with an approximate boiling point of 15o to 23o 'takes up around 6 percent by volume of methanol at 1 to 2'. If you mix Soo cm3 of light oil (d " = 0.8o6) with WO CM3 methanol, you get 82 cm3 of a dark upper layer. If you cool the lower, light yellow layer to 1 to 2 ', a further 21 cm3 of extract layer is deposited, that are strongly colored.

Die im unraffinierten Öl etwa vorhandenen Schwefelverbindungen werden durch die Selektivbehandlung mit Alkohol nur zum Teil entfernt. Dies ist besonders dann von Vorteil, wenn das von unbeständigen, korrodierenden und unangenehm riechenden Stoffen befreite Raffinat chemisch weiterverarbeitet werden soll, z. B. zu schwefelhaltigen Sulfonaten für pharmazeutische oder kosmetische Zwecke.Any sulfur compounds present in the unrefined oil are only partially removed by the selective treatment with alcohol. This is particularly advantageous if the raffinate, which has been freed from unstable, corrosive and unpleasant smelling substances, is to be further processed chemically, e.g. B. to sulfur-containing sulfonates for pharmaceutical or cosmetic purposes.

In der Raffinatschicht kann der nach Abtrennung des Extraktes bei tiefer Temperatur noch gelöste Anteil an Lösungsmittel', Wie-Äthanol, Methanol u. dgl., dann verbleiben, wenn das Raffinat z. B. als Lösungsmittel oder als Treibstoff verwendet werden soll. Anderenfalls läßt sich ein Rest Lösungsmittel durch Destillation oder Wasserzusatz leicht aus der Kohlenwasserstoffschicht entfernen.In the raffinate layer, after the extract has been separated off, the low temperature still dissolved proportion of solvent ', such as ethanol, methanol u. Like., Remain if the raffinate z. B. as a solvent or as a fuel should be used. Otherwise, a remainder of the solvent can be removed by distillation or the addition of water can easily be removed from the hydrocarbon layer.

Es ist zwar bekannt, daß sich Kohlenwasserstoffe-Methanol- oder Äthanol-Mischungen bei tiefer Temperatur unter Umständen entmischen, so daß man z. B. bei der Verwendung solcher Gemische als Motortreibmittel aus Sicherheitsgründen ein drittes Lösungsmittel, wie Benzol, zusetzt. Hieraus ist aber nicht -das Verfahren vorliegender Erfindung abzuleiten, bei dem die Entmischung des Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel-Gemisches bewußt herbeigeführt wird, um Verunreinigungen aus dem Kohlenwasserstoff abzutrennen.It is known that hydrocarbons-methanol or ethanol mixtures Segregate at low temperature under certain circumstances, so that z. B. in use such mixtures as engine propellants for safety reasons a third solvent, like benzene. However, this does not result in the method of the present invention derive, in which the demixing of the hydrocarbon-solvent mixture is brought about deliberately in order to separate impurities from the hydrocarbon.

Claims

PATENT CLAIM-. Process for the refining of light hydrocarbons, in particular cracked gasoline, lignite, bituminous or shale oil light oils or their distillates, by treatment with lower alcohols such as methanol or ethanol, characterized in that the oils at normal or slightly elevated temperature with such an amount the alcohols mixed so that a layer formation occurs, and the residue of alcohols still remaining in the oil after separation of the extract solution is deposited as a layer by cooling the oil layer to low temperatures, whereupon this second extract is separated from the raffinate. Cited publications: German Patent No. 686 932; Nernst, Theoretische Chemie, igoo, pp. 453 and 454; French Patent No. 848 792; . USA. Patent Nos 1766768, 1783203, 2 369 O63, 2,103,591, 2,120,209; British Patent No. 456,958; Petroleum Refiner, Sept. 1948, Section 2, Process-Handbook-Edition, p. Igo.