Verfahren zur Herstellung von a-Chloracrolein Es ist bekannt, daß
durch Behandlung von Dichlorpropionaldehyd mit wäßri-gen Lösungen von basischen
Stoffen, im besonderen von Natriumacetat, unter Abspaltung von Chlorwasserstoffen
c-Chloracrolein erhalten wird. Nach den Angaben des Schrifttums muß gefolgert werden,
daß die Chlorwasserstofabspaltung eine Folge der Einwirkung der basischen Substanzen,
im besonderen des Natriumacetats, sei. Als Ausbeute für diesen Prozeß wird eine
Zahl von 5011/o. der Theorie angeführt.Process for the preparation of α-chloracrolein It is known that
by treating dichloropropionaldehyde with aqueous solutions of basic
Substances, especially sodium acetate, with elimination of hydrogen chloride
c-chloracrolein is obtained. According to the information in the literature, it must be concluded
that the elimination of hydrogen chloride is a consequence of the action of the basic substances,
in particular of sodium acetate. The yield for this process is a
Number of 5011 / o. the theory cited.
Es wurde überraschenderweise gefunden, daß die Abspaltung des Chlorwasserstoffes
aus a-ß-Dichlorpropionaldehyd bereits mit Leichtigkeit beim Erhitzen mit Wasser
erfolgt. Es mußte angenommen werden, daß die Abspaltung bei Abwesenheit von basischen
Stoffen in geringerem Maße erfolgt. Demgegenüber wird ein praktisch quantitativer
Umsatz erzielt. Die erhaltenen Ausbeuten liegen weit über dem bisher bekanntgewordenen.
In der Literatur werden 5o'/o, der Theorie genannt, während nach dem neuen Verfahren
go% der Theorie und mehr erhalten werden können. Dies konnte um so weniger erwartet
werden, weil infolge Gegenwart und Anreicherung an Salzsäure eine Verharzung des
Aldehyds zu befürchten war. Das Verfahren kann periodisch oder auch kontinuierlich
durchgeführt werden. Mit Vorteil bedient man sich einer kleinen Kolonnenapparatur,
die so betrieben wird, daß man am Unterteil der Kolonnen Dichlorpropionaldehyd und
Wasser gemeinsam aufgibt und bei kräftiger Verdampfung des Wassers und gutem Rücklauf
am Kolonnenkopf ein Gemisch .von a-Chloracrolein und Wasser abnimmt. Das
mitdestillierte
Wasser wird nach Abtrennung von der öligen Chloracroleinschicht wiederum in den
Unterteil der Kolonne eingeführt, um die im Destillatwasser gelöst enthaltenen Mengen
an Aldehyd zu verwerten.It has surprisingly been found that the elimination of the hydrogen chloride
from a-ß-dichloropropionaldehyde with ease when heated with water
he follows. It had to be assumed that the elimination in the absence of basic
Substances to a lesser extent. In contrast, a practically quantitative one
Sales achieved. The yields obtained are well above those previously known.
In the literature, 50 '/ o, of the theory are mentioned, while according to the new method
go% of theory and more can be obtained. This could be expected all the less
because due to the presence and accumulation of hydrochloric acid a resinification of the
Aldehyde was to be feared. The process can be periodic or continuous
be performed. It is advantageous to use a small column apparatus,
which is operated so that dichloropropionaldehyde and at the bottom of the columns
Water gives up together and with vigorous evaporation of the water and a good return
a mixture of α-chloracrolein and water decreases at the top of the column. That
co-distilled
After separation from the oily chloracrolein layer, water is returned to the
Lower part of the column introduced to the amounts contained dissolved in the distillate water
to utilize aldehyde.
Beispiel 1 Man läßt 636g 2, 3-Dichlorpropionaldehyd innerhalb .4 Stunden
in einem Destillationskolben, in welchem 25ooccm H20 vorgelegt sind, zutropfen;
mit dem Wasser, welches auf Siedetemperatur erhitzt wird, -destilliert a-Chloracrolein
ab. Es werden 443 g nasses a-Chloracrolein erhalten. Nach dem Trocknen mit 2 Gewichtsprozent
Chlorcalcium und nochmaligem Fraktionieren im Vakuum werden- 415 g reines wasserfreies
a-Chloracrolein erhalten; das entspricht einer Ausbeute von 91,5% der Theorie.Example 1 636 g of 2,3-dichloropropionaldehyde are left within .4 hours
add dropwise to a distillation flask in which 25ooccm H20 have been placed;
with the water, which is heated to boiling temperature, -distilled a-chloracrolein
away. 443 g of wet α-chloracrolein are obtained. After drying with 2 percent by weight
Calcium chloride and repeated fractionation in vacuo become 415 g of pure anhydrous
obtained a-chloracrolein; this corresponds to a yield of 91.5% of theory.
Beispiel e 25409 2, 3-Dichlorpropionaldehyd werden kontinuierlich
innerhalb 18 Stunden im unteren Teil einer Raschigkolonne, welche .durch Wasserdampf
auf ioo° geheizt ist, aufgegeben. Durch einen geeigneten Dephlegmator wird für einen
guten Rücklauf Sorge getragen. Aus dem Destillat werden nach Abscheidung und Rückführung
des mitdestillierten Wassers in die Destillationsblase 175o g nasses a-Chloracrolein
gewonnen. Aus der Destillationsblase wird kontinuierlich die wäßrige Salzsäurelösung
abgezogen. Nach dem Trocknen mit 2 Gewichtsprozent Chlorcalcium und nochmaligem
Fraktionieren im Vakuum werden 166o g reines trockenes a-Chloracrolein erhalten.
Kp" = 23°, das entspricht einer Ausbeute von 91,7% der Theorie.Example e 25409 2,3-dichloropropionaldehyde are continuously
within 18 hours in the lower part of a Raschig column, which .by steam
is heated to 100 °, given up. A suitable dephlegmator will help you
good response taken care of. After separation and recycling, the distillate becomes
of the distilled water into the still pot with 175o g of wet α-chloracrolein
won. The aqueous hydrochloric acid solution is continuously discharged from the still
deducted. After drying with 2 percent by weight calcium chloride and more
Fractionation in vacuo gives 166o g of pure, dry α-chloracrolein.
Kp "= 23 °, which corresponds to a yield of 91.7% of theory.