DE895979C

DE895979C - Process for the production of objects, especially in sheet form, from polymerizable material and device for carrying out the process

Info

Publication number: DE895979C
Application number: DEP1548A
Authority: DE
Inventors: Alexander Burness; Edmund George Williams
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1948-01-21
Filing date: 1949-01-21
Publication date: 1953-11-09

Description

Verfahren zur Herstellung von Gegenständen, insbesondere in Plattform, aus polymerisierbarem Material und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von polymeren Stoffen, insbesondere in Blattform aus polymeren Stoffen. Blätter oder Platten aus polymeren Stoffen wurden bisher dadurch hergestellt, daß die Stoffzusammensfetzungen, welche Verbindungen enthalten mit der Gruppe C H2 = in Kammern gegossen wurden, die flache Seitenwandungen besitzen und die aus Glas oder Metall bestehen, worauf Idann diese Stoffzusammensetzungen den Polymerisationsbedingungen unterworfen wurden. Die in diesen Kammern verwendeten Seitenwandungen besaßen glatte oder hochpolierte Oberflächen, da, wenn diese Wandungen nicht diese Oberflächeneigenschaften besitzen, die in diesen Kammern hergestellten Polymerisationsprodukte an den Rändern ebenfalls nicht glatt und hochpoliert sind. Die Verwendung von Glasplatten für diese Seitenwandungen hat den Vorteil, Idaß hierdurch sehr glatte flache Oberflächen hergestellt werden können und diese Oberflächen widerstandsfähig gegenüber Zerkratzen sind. Sie besitzen jedoch Iden Nachteil, daß sie sehr leicht brechen.Process for the production of objects, especially in platform, made of polymerizable material and a device for carrying out the process the Invention relates to the manufacture of polymeric fabrics, especially in Sheet shape made from polymeric materials. Sheets or sheets of polymeric materials were made hitherto produced by the fact that the compositions of matter, which compounds Contained with the group C H2 = were poured into chambers, the flat side walls and which consist of glass or metal, whereupon these compositions of matter were subjected to the polymerization conditions. The ones used in these chambers Side walls had smooth or highly polished surfaces, as if these walls do not have the surface properties produced in these chambers Polymerization products at the edges are also not smooth and highly polished. The use of glass plates for these side walls has the advantage, Idaß thereby very smooth flat surfaces can be produced and these surfaces are resistant are against scratching. However, they have the disadvantage that they are very light break.

Metallplatten sind andererseits widerstandsfähig, jedoch können Metalloberflächen beliebiger Größe in sehr glattem und hochpoliertem Zustand nur sehr schwierig hergestellt werden, und diese Oberfläehen zerkratzen leicht.Metal plates, on the other hand, are tough, but metal surfaces can Any size in a very smooth and highly polished condition is very difficult to manufacture and these surfaces are easily scratched.

Die Erfindung schlägt nunmehr ein Verfahren zur Herstellung von Gegenständen, insbesondere in Blattform, welche mindestens eine glatte Ober- fläche besitzen, aus polymerisierbarem Material, z. B. Methylmethacrylat, vor, wobei eine Flüssigkeit oder Paste, welche eine oder mehrere Verbindungen mit einer Gruppe C H2 = C < und gegebenenfalls auch Katalysatoren enthält, derart auf eine Fläche fließen gelassen wird, daß unter dem Einfluß der Schwerkraft eine glatte Oberfläche gebildet und die Flüssigkeit oder Paste ,der Polymerisationswirkung durch Wärme und bzw. oder Licht unterworfen wird. Das Neue der Erfindung wird darin erblickt, daß die Polymerisation erfolgt, während die Schicht sich unter einer benachbarten Oberfläche befindet, die auf eine Temperatur erwärmt worden ist, die ausreicht, um die Kondensation jeglicher, aus der Flüssigkeit oder Paste sich verflüchtigender Verbinfdungen zu verhindern. The invention now proposes a method for the production of objects, especially in sheet form, which has at least one smooth upper area have made of polymerizable material, e.g. B. methyl methacrylate, with a Liquid or paste containing one or more compounds with a group C H2 = C <and possibly also contains catalysts, such on a surface is allowed to flow that under the influence of gravity a smooth surface formed and the liquid or paste, the polymerization effect by heat and / or is subjected to light. The novelty of the invention is seen in that the polymerization takes place while the layer is under an adjacent one Surface that has been heated to a temperature sufficient to about condensation of any volatilizing liquid or paste To prevent connections.

Es ist zweckmäßig, daß die erwärmte Fläche genügend dicht angeordnet und so gestaltet ist, daß Idurch sie eine wirkungsvolle Verhinderung der Flüchtigkeit von flüchtigen Bestandteilen dieser Flüssigkeit oder Paste erreicht wird wobei die Temperaturen zweckmäßig nicht ausreichen, um eine wesentliche Verdampfung der verflüchtigenden Bestandteile herbeizuführen. Sehr geeignete Temperaturen, auf Idlie,diese Fläche erwärmt werden kann, sind solche, die zwischen dem Siedepunkt und einer Temperatur 200 oberhalb des 5 iedepunktes des am höchsten siedenden flüchtigen Bestandteiles der Flüssigkeit oder Paste liegen, d. h. bei Ioo bis 1200', wenn der flüchtige Bestandteil der Flüssigkeit oder Paste aus Methylmethacrylat besteht. It is advisable that the heated surface be arranged sufficiently close and is designed in such a way that it effectively prevents volatility of volatile constituents of this liquid or paste is achieved whereby the Temperatures expediently not sufficient for a substantial evaporation of the volatilizing Bring about constituents. Very suitable temperatures, on Idlie, this area are those that can be heated between the boiling point and a temperature 200 above the boiling point of the highest boiling volatile constituent lying on the liquid or paste, d. H. at Ioo to 1200 'if the volatile component the liquid or paste consists of methyl methacrylate.

Es ist weiterhin zweckmäßig, daß der Zwischenraum zwischen der Flüssigkeit odef Paste und der erwärmten Fläche im wesentlichen frei von Sauerstoff ist, Ida wesentliche Mengen von Sauerstoff die Polymerisation hemmen und hierbei die Polymerisation zum mindesten der oberen Schicht der Flüssigkeit oder Paste unerwünscht langsam vonstatten geht. Dieser Zwischenraum kann dadurch frei von Sauerstoff gehalten werden, daß ein langsamer Strom des Dampfes einer Verbindung, welche Idie Gruppe C H2 = C < enthält, durch diesen Zwischenraum geleitet wird oder ein Stickstoffstrom, der mit diesem Dampf gesättigt ist. It is also useful that the space between the liquid odef paste and the heated area is essentially free of oxygen, Ida substantial amounts of oxygen inhibit the polymerization and thereby the polymerization at least the upper layer of the liquid or paste is undesirably slow going on. This space can thus be kept free of oxygen, that a slow stream of vapor of a compound which I the group C H2 = C <is passed through this space or a stream of nitrogen, which is saturated with this vapor.

Die FlüssTigkeiten, welche für das Verfahren gemäß der Erfindung angewandt wenden können, umfassen monomere Verbindungen im flüssigen Zustand, vorzugsweise unter atmosphärischem Druck, teilweise polymerisierte Produkte monomerer Verbindungen und Lösungen von löslichen polymeren Harzen in monomeren Verbindungen. The liquids which are used for the method according to the invention Applied include monomeric compounds in the liquid state, preferably under atmospheric pressure, partially polymerized products of monomeric compounds and solutions of soluble polymeric resins in monomeric compounds.

Die Pasten, welche angewandt werden können, umfassen Mischungen von flüssigen monomeren und festen polymeren organischen Verbindungen, die mindestens teilweise löslich sind in. der monomeren Verbindung. Monomere Verbindungen, die bei normalem atmosphärischem Druck gasförmig sind, wie beispielsweise Vinylchlorid, sind für die Zwecke der Erfindung nicht brauchbar wegen der kostspieligen Druckapparatur, die notwendig wäre, um bei ihnen das Verfahren gemäß der Erfindung anwenden zu können.The pastes that can be used include mixtures of liquid monomeric and solid polymeric organic compounds containing at least are partially soluble in the monomeric compound. Monomeric compounds that are gaseous at normal atmospheric pressure, such as vinyl chloride, are not useful for the purposes of the invention because of the expensive printing equipment, which would be necessary in order to be able to apply the method according to the invention to them.

Monomere Verbindungen, welche bei normalem atmosphärischem Druck im flüssigen Zustand vorliegen, können eine C H2 = C<-Gruppe pro Molekül enthalten, beispielsweise Methylmethacrylat, Butylmethacrylat, Styrol und Vinylacetat, oder mehr als eine CH2=C<-Gruppe pro Molekül, wie beispielsweise Glykoldirnethacrylat, Allylmerhacrylat, Diallyloxalat. Monomeric compounds that exist at normal atmospheric pressure are in the liquid state, can contain one C H2 = C <group per molecule, for example methyl methacrylate, butyl methacrylate, styrene and vinyl acetate, or more than one CH2 = C <group per molecule, such as glycol dirnethacrylate, Allyl methacrylate, diallyl oxalate.

Monomere Verbindungen, welche mehr als eine CH2=C<-Gr,uppe pro Molekül enthalten, bilden, wenn sie allein polymerisiert werden oder in Gegenwart einer Verbindung, welche eine CH2=C<-Gruppe pro Molekül enthält und Idie nicht einen besonders hervorragenden Bestandeil ,der Mischung darstellt, d. h. nicht mehr als etwa 95 O/o beträgt, zunächst viskose Flüssigkeiten, gelieren dann und besitzen nur eine geringe Löslichkeit in Monomeren und bilden schließlich unlösliche polymere feste Harze. So sind also nicht alle teilweise polymerisierten oder vollkommen polymerisierten Verbindungen für die Zwecke der Erfindung geeignet, insbesondere wenn die Monomere mehr als eine C H2 =C<-Gruppe pro Molekül enthalten. Monomeric compounds which have more than one CH2 = C <-Gr, uppe per Molecule contain, form when polymerized alone or in the presence a compound which contains one CH2 = C <group per molecule and Idie does not a particularly outstanding ingredient which is a mixture, d. H. no longer than about 95 o / o, initially viscous liquids, then gel and possess only poor solubility in monomers and eventually form insoluble polymers solid resins. So not all are partially polymerized or fully polymerized Compounds suitable for the purposes of the invention, especially when the monomers contain more than one C H2 = C <group per molecule.

Die Flüssigkeiten und Pasten, welche für die Zwecke des Verfahrens gemäß der Erfindung geeignet sind, können auch Weichmacher enthalten, wie beispielsweise Trikresylphosphat oder Dibutylphthalat, Füllmittel, Verstärkungseinlagen, wie beispielsweise Gewebe, Farbstoffe und Pigmente, vorausgesetzt, daß diese Stoffe die Pülymerisation der monomeren Verbindungen, welche. in diesen Mischungen enthalten sind, nicht verhindern. The liquids and pastes used for the purposes of the procedure are suitable according to the invention, may also contain plasticizers, such as Tricresyl phosphate or dibutyl phthalate, fillers, reinforcing inserts, such as Fabrics, dyes and pigments, provided that these substances undergo polymerization of the monomeric compounds, which. are contained in these mixtures, do not prevent.

Wie schon erwähnt, kann die Polymerisation durch die Einwirkung von Licht, Wärme und bzw. oder durch die Wirkung eines Katalysators erfolgen. Ein Polymerisationskatalysator wird für gewöhnlich angewandt. So enthalten bei der Wärmepolymerisation die zu vergießlenden Flüssigkeiten oder Pasten geringe Mengen von Katalysatoren, wie Peroxyde, z. B. Benzoylperoxyd, oder Azoverbindungen. Bei der Polymerisation unter Anwendung von Licht wird mit Katalysatoren, wie Benzoin und den verwandten Verbindungen, gearbeitet und mit Azoverbindungen. Bei der Lichtpolymerisation ist es naturgemäß notwendig, eine geeignete Strahlungsquelle zu verwenden, um die Polymerisation durchzuführen. Dies kann dadurch erfolgen, daß ein Teil der Apparatur aus einem durchscheinenden festen Material, wie bei!spielsweise Glas oder Polymethylmethacrylat, besteht, durch das hindurch die Strahlung in Idie zu vergießende Flüssigkeit oder Paste projiziert wird, oder durch Anordnung geeigneter Strahlungsquellen innerhalb der Apparatur. Wenn das Verfahren gemäß der Erfindung zur Herstellung von Blattmaterial verwendet wird, insbesondere bei der kontinuierlichen Arbeitsweise, können die unteren Flächen des Blattmaterials dadurch gebildet werden, daß der Guß auf Oberflächen von Flüssigkeiten, wie beispielsweise Quecksilber, oder Lösungen, vorzugsweise gesättigten Lösungen von Salzen in Wasser, die sich nicht mit dem polymerisierbaren Material mischen, oder auf festen Flächen erfolgt. Die Verwendung von flüssigen Gießoberflächen hat jedoch Iden Nachteil, daß häufig besondere Vorkehrungen getroffen werden müssen, um die Bildung von Kräuselungen zu vermeiden. Gewünschtenfalls können diese unteren Flächen auf Metallbänder gegossen werden, und Metallbänder haben den Vorteil, daß sie leichter poliert werden können als Metallplatten, weil sie, ohne auf ihre ebene Ausbildung Rücksicht nehmen zu müssen, durch Schleif- und Pol iervorrichtungen geführt werden können. Gewünschten fall & können Metallbänder verwendet werden, wie sie in der britischen Patentschrift 49I 734 beschrieben sind. Es ist zweckmäßig, daß diese Metallbänder Idadurch in einer ebenen Lage gehalten werden, daß sie auf einer Flüssigkeit ausgebreitet werden, welche unter einem leichten Druck in einem Trog gehalten wird, in dem ständig eine gewisse Menge dieser Flüssigkeit von der Kante zwischen den Trog und die obere Fläche des Metallbandes gepreßt wird. As already mentioned, the polymerization can be caused by the action of Light, heat and / or take place through the action of a catalyst. A polymerization catalyst is usually used. So contain those to be cast during heat polymerization Liquids or pastes small amounts of catalysts such as peroxides, e.g. B. Benzoyl peroxide, or azo compounds. When polymerizing using Light is used with catalysts such as benzoin and related compounds and with azo compounds. With light polymerization it is of course necessary to use a suitable radiation source to carry out the polymerization. This can be done by making part of the apparatus from a translucent solid material, such as, for example, glass or polymethyl methacrylate, is made by which projects the radiation through it into the liquid or paste to be poured or by arranging suitable radiation sources within the apparatus. When the method according to the invention is used to manufacture sheet material especially in the case of continuous operation, the lower surfaces can of the sheet material are formed by casting on surfaces of liquids, such as mercury, or solutions, preferably saturated solutions of salts in water that do not mix with the polymerizable material, or on solid surfaces he follows. The use of liquid casting surfaces has the disadvantage, however, that special precautions must often be taken to avoid puckering. If desired, these can be lower Surfaces are cast onto metal strips, and metal strips have the advantage that They can be polished more easily than metal plates because they are without leaving their flat Training to have to be considerate, guided by grinding and polishing devices can be. Desired case & metal straps can be used as they are described in British Patent 49I734. It is appropriate that these metal strips Idby are held in a flat position that they on a liquid, which under a slight pressure in a A trough is kept in which a certain amount of this liquid is constantly removed from the Edge between the trough and the upper surface of the metal belt is pressed.

Bei einer anderen Ausführungsform kann der Guß auf einer Oberfläche einer dünnen Flüssiglieitsschicht erfolgen, die sich nicht mit dem zu polymerfsierenden Material mischt, beispielsweise einer Salzlösung, wie einer Solelösung, die auf der Oberfläche einer Metallplatte oder eines Bandes ausgebreitet ist, das entweder stationär oder beweglich ist. Bei dieser Ausführungsform ist es nicht nötig, die Metalloberflächen zu polieren, und infolge der Dünne der Flüssiglieitsschicht wird auch die Bildung von Kräuselungen verringert.In another embodiment, the cast can be on a surface a thin liquid layer, which does not mix with the polymer to be transferred Mixes material, for example a saline solution, such as a brine solution, which on the surface of a metal plate or tape is spread that either is stationary or moving. In this embodiment it is not necessary that To polish metal surfaces, and as a result of the thinness of the liquid layer the formation of puckers is also reduced.

Es ist festzustellen, daß es, wenn die durch das Verfahren gemäß der Erfindung zu polymerisierende Flüssigkeit oder Paste auf der Oberfläche einer Flüssigkeit, wie beispielsweise Quecksilber, oder einer gesättigten Salzlösung in Wasser oder einer festen Fläche, beispielsweise einem Metallband, ausgegossen wird, notwendig i!st, für Seitenwandungen zu sorgen, wodurch mit diesen Flächen ein Trog gebildet wird. Wenn das Verfahren kontinuierlich durchgeführt wird und die Fläche aus der Oberfläche einer Flüssigkeit besteht, können diese Seitenwandungen aus dem polymerisierten Material bestehen, aus beliebigen Mitteln zum Gießen der Flüssigkeit oder Paste auf die Gußoberfläche und aus zwei biegsamen Bändern, welche in die Flüssigkeit eintauchen und sich mit der gleichen Geschwindigkeit uad in der gleichen Richtung bewegen, in der sich das zu polymerisierende Material auf der Oberfläche der Flüssigkeit bewegt. Wenn bei einem kontinuierlichen Verfahren ein Metallband an Stelle einer Flüssigkeitsoberfläche als Gießfläche verwendet wird, können biegsame Bänder, welche beschnitten oder an das Metallband selbst angeschnitten sind, zum Zweck, ein Auslaufen der gegossenen Flüssigkeit oder Paste zu verhindern, als die beiden Seitenwandungen verwendet werden, welche eich auf jeder Seite der Flüssigkeit bewegen. Die Seitenwandungen, welche an dem Metallband angebracht sind, sind zweckmäßig derart gestaltet, daß ihre Flächen, welche einen Winkel mit dem Metallband bilden, nicht einen scharfen Winkel mit diesem Metallband bilden und so die Bildung von scharfen Umbiegungen vermieden wird, wodurch Räume zur Ablagerung von Schmutz und teilweise polymerisiertem Material gebildet werden. Solche Bänder können durch Auspressen von Gummi, Polyäthylen, Polyvinylchlorid oder ähnlichen Verbindungen hergestellt werden. It should be noted that it is, if carried out by the procedure in accordance with of the invention to be polymerized liquid or paste on the surface of a Liquid, such as mercury, or a saturated saline solution in Water or a solid surface, for example a metal band, is poured out, It is necessary to provide side walls, creating a trough with these surfaces is formed. If the procedure is carried out continuously and the area consists of the surface of a liquid, these side walls can from the polymerized material consist of any means for pouring the liquid or paste on the casting surface and made of two flexible ribbons which are inserted into the liquid dive in and move at the same speed uad in the same direction move in which the material to be polymerized moves on the surface of the liquid emotional. If, in a continuous process, a metal belt instead of a Liquid surface is used as a pouring surface, flexible ribbons, which are trimmed or cut to the metal band itself for the purpose of leakage to prevent the poured liquid or paste than the two side walls be used, which move on each side of the liquid. The side walls, which are attached to the metal band are expediently designed such that their faces, which form an angle with the metal band, not a sharp one Form angles with this metal band and thus the formation of sharp bends is avoided, creating spaces for the deposition of dirt and partially polymerized Material are formed. Such tapes can be made by pressing rubber, polyethylene, Polyvinyl chloride or similar compounds are produced.

Es ist auch festzustellen, daß, wenn bei dem Verfahren gemäß der Erfindung eine Flüssigkeit oder Paste in einem kontinuierlichen Verfahren den Polymerisationsbedingungen unterworfen wird, wobei sich die Seitenwandungen mit der gleichen Geschwindiglçeit und Richtung wie die Flüssigkeit oder Paste bewegen, die erwähnte geheizte Oberfläche diese Seitenwandungen nicht durch Reibung und Vibration berühren sollte. Es ist jedoch zweckmäßig, daß Idie erwärmte Fläche dicht an den oberen Kanten der Seitenwandungen liegt und daß diese Kanten aufweist, welche nach unten gebogen sind, und zwar an jeder Seite der Seitenwandungen, und daß, wenn die Flüssibiçeit oder Paste auf eine flüssige Gießoberfläche oder auf ein Metallband gegossen wird, welches in einer Stützflüssigkeit schwimmt, diese Kanten vorzugsweise in Idie Gieß-oder Stützflüssigkeit eintauchen, so daß die Polymerisationswirkung indes Verfahrens in einer Art Tunnel erfolgt. Unter Umständen kann die erwärmte Fläche aus einem Stück bestehen oder an einem Trog befestigt sein, welche die die Gießoberfläche bildende oder das Metallband tragende Flüssigkeit enthält, vorausgesetzt, daß die Wärmeleitung zwischen der erwärmten Fläche und dem Material des Troges nicht genügend groß ist, um den Verlauf der Polymerisationreaktion schädlich zu beeinflussen. Wenn Idie Wärmeleitfähigkeit zu groß ist, werden die erwärmte Fläche und der Trog zweckmäßig durch ein Wärmeisol!ationsmaterial getrennt. It should also be noted that if the method according to the Invention a liquid or paste in a continuous process the polymerization conditions is subjected, with the side walls moving at the same speed and direction how the liquid or paste move, the mentioned heated surface should not touch these sidewalls by friction and vibration. It is however, it is desirable that the heated area be close to the top edges of the side walls lies and that this has edges which are bent downwards, namely on each side of the side walls, and that when the liquid or paste on a liquid casting surface or is poured onto a metal belt, which is in a Support fluid floats, these edges preferably in the pouring or support fluid immerse, so that the polymerization process in a kind of tunnel he follows. Under certain circumstances, the heated surface can consist of one piece or be attached to a trough, which forms the casting surface or the metal band containing liquid, provided that the heat conduction between the heated The area and the material of the trough are not large enough to allow the polymerization reaction to proceed harmful affect. If the thermal conductivity is too great, the The heated surface and the trough are expediently separated by a thermal insulation material.

Wenn die Polymerisationsreaktion beim Verfahren gemäß der Erfindung im wesentlichen beendet ist, können die hergestellten Gegenstände einem Wärmebehandlungsverfahren od. dgl. unterworfen werden, um ihre Form zu stabilisieren, d. h. um die nicht polymerisierte, die Gruppe CH2=C< enthaltende Verbindung zu entfernen, und zwar durch Verdampfung und bzw. oder durch weitere Polymerisation. Andererseits können aber auch die Produkte Formbehandlungsverfahren unterworfen werden, um beispielsweise gewellte Blätter herzustellen. When the polymerization reaction in the process according to the invention is essentially finished, the manufactured articles can undergo a heat treatment process or the like to stabilize their shape, d. H. around the unpolymerized, to remove the compound containing the group CH2 = C <by evaporation and / or by further polymerization. On the other hand, the products can Form treatment processes are subjected to, for example, corrugated sheets to manufacture.

Fig. I zeigt schematisch eine Seitenansicht einer Ausführungsform einer Vorrichtung, auf der das Verfahren gemäß der Erfindung durchgeführt werden kann; Fig. 2 zeigt schematisch eine Endansicht der Apparatur von rechts der Fig. I gesehen; Fig. 3 ist ein Schnitt auf der LinieIII-lIII der Fig. 1. Fig. I shows schematically a side view of an embodiment a device on which the method according to the invention are carried out can; FIG. 2 schematically shows an end view of the apparatus from the right of FIG. I seen; FIG. 3 is a section on the line III-III of FIG. 1.

Die in oder Zeichnung Idargestellte Vorrichtung enthält ein ununterbrochenes biegsames Metallband I, welches um Trommeln 2 und 3 in der durch Pfeile angegebenen Richtung umläuft und von diesen angetrieben wird. Auf den Trommeln 2 und 3 laufen weiterhin Seitenbegrenzungen4 und 5 um, die aus Gummi oder einem ähnlichen Material bestehen. The device shown in or drawing I contains a continuous flexible metal band I, which around drums 2 and 3 in the indicated by arrows Direction revolves and is driven by these. On drums 2 and 3 to run furthermore side borders 4 and 5 µm made of rubber or a similar material exist.

Durch einen Trog 6 und einen Deckel 7 wird eine hohle Kammer gebildet, und der Trog 6 und der Deckel 7 sind durch eine Schicht aus wärmeisolierendem Material 8 getrennt. Die so gebildete Hohlkammer besitzt an jedem Ende Schlitze g und I0, durch die das Metallband I und die Seitenbegrenzungen 4 und 5 ein- und austreten. Während des Durchganges durch die Hohlkammer wird das Metallband I von einer Salzlösung getragen, welche der Hohlkammer durch eine Rohrleitung ii zugeführt wird. Diese Salzlösung geht durch den Trog 6 hindurch zusammen mit dem Metallband I und fließt lurch den Schlitz 10 aus, tropft in einen Trichter I2, von dem aus sie dem Vorratstank durch eine RohrleitungtI3 wieder zugeleitet wird. A hollow chamber is formed by a trough 6 and a lid 7, and the tray 6 and the lid 7 are covered by a layer of heat insulating material 8 separated. The hollow chamber formed in this way has slots g and I0 at each end, through which the metal strip I and the side boundaries 4 and 5 enter and exit. During the passage through the hollow chamber, the metal strip I is exposed to a salt solution carried, which is fed to the hollow chamber through a pipe ii. These Saline solution goes through the trough 6 together with the metal band I and flows l through the slot 10, drips into a funnel I2, from which they the storage tank is fed back through a pipeline tI3.

Ein gewisser Überschuß an Salzlösung tritt auch durch den Schlitz g aus und wird in einem zweiten, in der Zeichnung nicht dargestellten Trichter gesammelt und .dem Vorratsbehälter wieder zugeführt.Some excess of saline also passes through the slot g and is collected in a second funnel, not shown in the drawing and .to the reservoir again.

Der Deckel 7 ist durch eine elelçtrische Heizvorrichtung 14 beheizt, so daß dessen innere Ob erfläche, d. h. die Oberfläche, welche der auf das Band 1 ausgegossenen Flüssigkeit oder Paste gegenüberliegt, auf eine Temperatur erhitzt wird, welche 100 oberhalb des Siedepunktes des am höchsten siedenden flüchtigen Bestandteiles der Flüssigkeit oder Paste liegt. Wenn beispielsweise Methylmethacrylat der am höchslten siedende Bestandteil ist, ist eine Temperatur von 1100 geeignet. The cover 7 is heated by an electrical heating device 14, so that its inner surface, d. H. the surface which the on the tape 1 opposite poured liquid or paste, heated to a temperature which is 100 above the boiling point of the highest boiling volatile Part of the liquid or paste. For example, if methyl methacrylate is the highest boiling component, a temperature of 1100 is suitable.

Die Flüssigkeit oder Paste, welche vergossen werden soll, gelangt aus einem Vorratstank 15 durch eine Leitung r6 in die erwähnte Hohlkammer durch den Schlitz g und verteilt die Flüssigkeit oder Paste mit einer solchen Geschwindigkeit, daß auf dem Band I von einem Punkt P ab auf diesem eine im wesentlichen gleichmäßige Oberfläche verteilt wird. The liquid or paste to be poured arrives from a storage tank 15 through a line r6 into the aforementioned hollow chamber the slot g and spreads the liquid or paste at such a rate that that on the tape I from a point P onwards a substantially uniform one Surface is distributed.

Die Geschwindigkeit der Polymerisation der polymerisierbaren Bestandteile der Flüssigkeit oder Paste und die Geschwindigkeit der Bewegung des fortlaufenden Metallban'des. I werden tso eingestellt, daß die Polymerisation beendet ist, bevor der Schlitz in erreicht wird. Das sich aus Ider Polymerisation ergebende blattförmige polymerisierte Material I7 wird von dem Metallband mit Hilfe eines geeigneten Bandes oder durch andere Mittel abgenommen. The rate of polymerization of the polymerizable ingredients the liquid or paste and the speed of movement of the continuous Metal bands. I are adjusted so that the polymerization is completed before the slot in is reached. The sheet-like result from the polymerization polymerized material I7 is removed from the metal tape with the help of a suitable tape or removed by other means.

Die Polymerisation erfolgt gewöhnlich durch einen geeigneten Polymerisationskatalysator, der sich in der zu vergießenden Flüssigkeit oder Paste befindet, wobei diese Flüssigkeit oder Paste der Einwirkung von Wärme und bzw. oder Licht unterworfen wird. Die Wärmeaktivierung kann auf verschiedene Weißen erfolgen, beispielsweise durch Erwärmen der durch den Trog 6 hindurchgefünarten Flüssigkeit, wodurch die Flüssigkeit oder Paste durch Wärmeleitung durch Idias Band I hindurch erhitzt wird, oder durch Anordnung von infraroten Lampen innerhalb der Hohlkammer zwischen dem Deckel 7 und der vergossenen Flüssigkeit oder Paste. In dem Fall, in dem unter Anwendung von Lichtpolymerisation gearbeitet wird, sind in der Hohlkammler geeignete Strahlungsquellen vorgesehen, oder diese können auch außerhalb der Kammer angeordnet sein, und die Kammer ist mit durchscheinenden Fenstern, beispielsweise aus Glas oder Polymethylmethacrylat, ausgestattet, durch die hindurch die Strahlung auf die vergossfene Flüssigkeit oder Paste projiziert wird. The polymerization is usually carried out using a suitable polymerization catalyst, which is in the liquid or paste to be poured, this liquid or paste is subjected to the action of heat and / or light. The heat activation can be done on different whites, for example by heating the through the Trough 6 poured liquid through it, causing the liquid or paste to pass through Heat conduction is heated through Idias Band I, or by the arrangement of infrared lamps within the hollow chamber between the cover 7 and the encapsulated Liquid or paste. In the case where using light polymerization work is being carried out, suitable radiation sources are provided in the hollow chamber, or these can also be arranged outside the chamber, and the chamber is with translucent windows, for example made of glass or polymethyl methacrylate, equipped, through which the radiation on the poured liquid or Paste is projected.

In dem folgenden B!eispiel ist eine Ausführungsform desVerfahrens gemäß der Erfindung erläutert, und zwar ist hierin die Herstellung von Blatt material aus Polymethylmethacrylat beschrieben, für deren Herstellung das Verfahren besonders geeignet ist. The following example is one embodiment of the method Explained according to the invention, namely the production of sheet material is herein described from polymethyl methacrylate, for their production the process is special suitable is.

Beispiel Die angewandte Vorrichtung entspricht etwa der schematisch in den Zeichnungen dargestellten. Example The device used corresponds roughly to the one shown in the diagram shown in the drawings.

Die Trommeln 2 und 3 besitzen jede einen Durchmesser von 46 cm, und der Abstand zwischen den Mittelpunkten der beiden Trommeln beträgt etwa 2,70 m. Das biegsame Metallband I besteht aus Stahl und ist 23 cm breit. Die aus dem Trog 6 und dem Deckel 7 gebildete Hohlkammer erstreckt sich über einen Abstand von I,80 m über das Band. Die Innenseite der Hohlkammer oberhalb des Stahlbandes I wird auf einer Temperatur von 550 gehalten, indem der Trog 6 durch niedrig gespannten Dampf beheizt wird, der durch entsprechend angeordnete Rohre zugeleitet wird. The drums 2 and 3 each have a diameter of 46 cm, and the distance between the centers of the two drums is about 2.70 m. The flexible metal band I is made of steel and is 23 cm wide. The ones from the trough 6 and the cover 7 formed hollow chamber extends over a distance of 1.80 m over the tape. The inside of the hollow chamber above the steel strip I is on a temperature of 550 is maintained by the trough 6 by low-pressure steam is heated, which is fed through appropriately arranged pipes.

Um eine leichte Entfernung des Blattmaterials des Polymethylmlethacrylats von feder Vorrichtung zu erreichen, ist das - Band I mit einem feuchten Film aus regenerierter Cellulose bedeckt, welcher die beiden Seiten des Bandes überlappt und an der Rückseite des Bandes angeklebt ist. Die regenerierte Cellulose wird trocknen gelassen und gespannt, bevor die Vorrichtung in Gang gesetzt wird. To allow easy removal of the sheet material of the polymethyl methacrylate To achieve by spring device is the - Band I with a damp film off regenerated cellulose, which overlaps the two sides of the tape and is glued to the back of the tape. The regenerated cellulose will dry relaxed and tensioned before the device is started.

Die Seitenbegrenzungen 4 und 5 bestehen aus einer biegsamen plastifizierten Polyvinylchloridstoffzusammensetzung und besitzen einen Querschnitt von 2,5 qcm. Eine gewisse Länge des gleichen Materials wird quer über das Band I zwischen den Randbegrenzungen 4 und 5 angebracht, um ein Herabfließen der Flüssigkeit von der Vorrichtung während der Anfangs stufen des Verf ahrens, zu verhindern. The side limits 4 and 5 consist of a flexible plasticized Polyvinyl chloride fabric composition and have a cross section of 2.5 square centimeters. A certain length of the same material is placed across the belt I between the Boundaries 4 and 5 attached to prevent the liquid from flowing down from the Device during the initial stages of the process.

Die Trommeln 2 und 3 werden mit einer Geschwindigkeit von 0,225 Umläufen pro Stunde in Drehung versetzt, und ein viskoser Sirup, der 100 Gewichtsteile Methylmethacrylat, 6 Gewichtsteile Polymetlhylmethacrylat und 0,I2 Gewichtsteile Benzoylperoxyd enthält, wird aus einem Vorratsbehälter 15 kontinuierlich auf das Band I mit einer Geschwindigkeit von 330 ccm pro Stunde aufgegeben. The drums 2 and 3 revolve at a speed of 0.225 rotated per hour, and a viscous syrup containing 100 parts by weight of methyl methacrylate, Contains 6 parts by weight of polymethyl methacrylate and 0.12 parts by weight of benzoyl peroxide, is from a reservoir 15 continuously onto the belt I at one speed of 330 cc per hour abandoned.

Nach einer Arbeitsdauer von etwa 51/2 Stunden beginnt ein Blatt des Polymethylmethacrylats aus dem Schlitz 10 auszutreten. Wenn das Blatt die Trommel, 3 verlassen hat, wird es von dem Metallband I abgezogen. Auf diese Weise wird ein Band von 23 cm Breite von beliebiger Länge erhalten. After a working period of about 51/2 hours, a sheet of the Polymethyl methacrylate to emerge from the slot 10. When the sheet hits the drum, 3, it is peeled off the metal tape I. This way becomes a tape 23 cm wide and of any length.

Dieses Band ist Idurchsichtitg, porenfrei, im wesentlichen frei von inneren Spannungen und von einem ausgezeichneten Oberflächenglanz.This tape is transparent, pore-free, essentially free from internal tension and an excellent surface gloss.

Claims

PATENT CLAIMS: I. Process for the production of objects, in particular in sheet form, which have at least one smooth surface, made of polymerizable Material, e.g. B. methyl methacrylate, being a liquid or paste containing a or several compounds with a group C H2 = C <and optionally also Contains catalysts, is allowed to flow onto a surface that under the Influence, the force of gravity formed a smooth surface and the liquid or Paste is subjected to the polymerisation effect by heat and / or light, characterized in that the polymerization takes place while the layer is located under an adjacent surface that has been heated to a temperature that is sufficient to prevent any condensation from the liquid or paste to prevent volatile compounds.

2. The method according to claim 1, characterized in that the adjacent Surface is heated to a temperature which is 200 above the boiling point of am the highest boiling volatile content of the liquid or paste.

3. The method according to claim 1, characterized in that the gap between the surface or paste and under the heated adjacent surface is essentially free of oxygen.

4. The method according to claim I to 3, characterized in that the the adjacent surface is heated to a temperature of 100 to 120 ° l.

5. The method according to claim I to 4, characterized in that the polymerizable material flowed out on a moving surface which carries the material away from under the adjacent heated surface.

6. Apparatus for performing the method according to claim I to 5, characterized in that it consists of - a lower, essentially horizontal one Surface and an upper adjacent surface which is directed against the lower surface is, wherein the upper surface can be heated, and that means are provided are to activate the connection or connections located on the lower surface, which I the group CH2 = C <contain and in the form of a liquid or paste are present by the action of heat and / or light.

7. Apparatus according to claim 6, characterized in that the lower Surface consists of a continuously moving metal band.

8. Apparatus according to claim 7, characterized in that the metal strip of a liquid located in a trough and kept under overpressure is worn.

9. Apparatus according to claim 6, characterized in that the lower Surface I represents the surface of a liquid that does not disagree with that of a Polymerizable liquid or paste carried by metal plate or tape mixes.

IO. Device according to claim 6 to 9, characterized in that the moving surface with the polymerisation material through a tunnel-like Zone is feasible in which the material is heat and / or light polymerization subject.

References: British Patent No. 491,739.