Entfernung von Kohlensäure und Kohlenoxydsulfid aus hochprozentigem
Rohkohlenoxyd Für Synthesezwecke wird vielfach hochprozentiges Kohlenoxyd unter
Druck als auch ohne Druck verwendet. Kohlenoxyd wird u. a. in Generatoren, mit etwa
95 °/o erzeugt. Dieses Kohlenoxyd ist jedoch verunreinigt durch Kohlendioxyd und
weist außerdem einen erheblichen Anteil Schwefelverbindungen auf, die im wesentlichen
aus Kohlenoxysulfi.d bestehen. Die Verwendung dieses verunreinigten Kohlenoxyds
ist in vielen Fällen nicht möglich. Thermische bzw. katalytische Reinigungsverfahren
zur Umwandlung des Kohlenoxysulfids in Schwefelkohlenstoff oder in Schwefelwasserstoff
bzw. Sulfide und nachträglicher Auswaschung des Sulfidschwefels kommen nicht in
Frage, weil hierbei ein großer Teil des Kohlenoxyds unter Bildung von Kohlenstoff
und Kohlendioxyd zerfällt. Es ist bekannt, daß man Kohlendioxyd aus Gasen mit Lösungen
von AlkaIicarbonaten auswaschen kann; es ist ferner bekannt, daß auch Kohlenoxysulfid
bei sehr langer Berührungsdauer sich mit wäßrigen Ätzalkalien zu den entsprechenden
Sulfiden und Carbonaten umsetzt. Weiterhin ist bekannt, daß die gleichzeitige Anwesenheit
von Alkalicarbonaten diese Auswaschung bzw. Umsetzung des Kohlenoxysulfids erheblich
stört und bei höherer Carbonatkonzentration praktisch ganz verhindert.Removal of carbonic acid and carbon monoxide sulfide from high percentage
Raw carbon oxide For synthetic purposes, high percentage carbon oxide is often used
Pressure used as well as without pressure. Carbon oxide is among other things. in generators, with about
95% produced. However, this carbon dioxide is contaminated by carbon dioxide and
also has a significant proportion of sulfur compounds, which are essentially
consist of carbon oxysulfide. The use of this contaminated carbon monoxide
is not possible in many cases. Thermal or catalytic cleaning processes
to convert the carbon oxysulfide into carbon disulfide or hydrogen sulfide
or sulphides and subsequent leaching of sulphide sulfur are not included
Question, because here a large part of the carbon oxide is formed with the formation of carbon
and carbon dioxide breaks down. It is known that carbon dioxide can be obtained from gases with solutions
can wash out of alkali carbonates; It is also known that carbon oxysulfide
in the case of a very long period of contact with aqueous caustic alkalis to form the corresponding
Converts sulfides and carbonates. It is also known that the simultaneous presence
of alkali carbonates, this leaching or conversion of the carbon oxysulphide is considerable
interferes and practically completely prevented at higher carbonate concentrations.
Das vorliegende Verfahren geht davon aus, die Entfernung des Kohlendioxyds
mit Alkalicarbonaten und: die des Kohlenoxysulfids mit Ätzalkalien vorzunehmen.
Es wurde gefunden, daß auch unter
höheren Drucken die Umsetzung
des Kohlenoxysulfids mit wäßrigen Lösungen von Alkalicarbonaten so gering ist, daß
eine nennenswerte Entfernung von Kohlenoxysulfid nicht erfolgt. Es wurde ferner
befunden, daß bei einem Druck von 15 atü und darüber eine restlose Entfernung des
Koh lenoxysulfids aus dem' Kohlenoxyd mit wäßrigen Ätzalkalien bei praktisch anwendbaren
Berührungszeiten -gelingt. Es wurde außerdem festgestellt, daß bei einer Waschtemperatur
von 2!o: bis 3o°' auch bei wäßrigen Ätzalkalilösungen der später angegebenen Konzentration
noch kein Umsatz .des Kohlenoxyds zu Ameisensäure stattfindet. Bei dem neuen Verfahren
wird die Auswaschung der Kohlensäure vermittels einer 15- bis 2oo/oigen Pottaschelösung
bei Normaldruck vorgenommen. Bei diesem Druck und der angegebenen hohen Konzentration
werden nur ganz unwesentliche Mengen Kohlenoxysulfid aufgenommen. Die Carbonatlauge
wird in an und für sich bekannter Weise durch Erhitzen regeneriert und nach Wärmeaustausch
und Kühlung wieder dem Wäscher zugeführt, so daß diese Lauge sich ständig im Kreislauf
befindet.The present process assumes the removal of the carbon dioxide
with alkali carbonates and: that of carbon oxysulphide with caustic alkalis.
It was found that even under
higher pressures the implementation
of carbon oxysulfide with aqueous solutions of alkali metal carbonates is so low that
there is no significant removal of carbon oxysulphide. It was further
found that at a pressure of 15 atmospheres and above a complete removal of the
Koh lenoxysulfids from the 'carbon oxide with aqueous caustic alkalis when practically applicable
Contact times succeed. It was also found that at a washing temperature
from 2! o: to 3o ° 'also with aqueous caustic alkali solutions of the concentration specified later
no conversion of the carbon monoxide to formic acid has yet taken place. With the new procedure
the washing out of the carbonic acid is carried out by means of a 15 to 2oo per cent potash solution
made at normal pressure. At this pressure and the specified high concentration
only insignificant amounts of carbon oxysulphide are absorbed. The carbonate liquor
is regenerated in a manner known per se by heating and after heat exchange
and cooling is fed back to the scrubber, so that this liquor is constantly in circulation
is located.
Im Gegensatz dazu findet die Wäsche des Kohlenoxysulfids bei erhöhtem
Druck, vorzugsweise 15 atü und darüber, statt, wobei -die Konzentration der
Ätzalkaliiösung nicht über 5 °/o liegen. soll. Es ist bekannt, daß mit steigender
Konzentration .der Laugen die Auswaschung schlechter wird. Bei dem angegebenen Druck
und der angegebenen Konzentration der wäßrigen Ätzalkalilauge gelingt jedoch überraschenderweise
eine restlose Entfernung des Kohlenoxysulfids, da dieser Vorgang infolge der Abwesenheit
von Kohlensäure und der angegebenen Bedingungen bei praktischbrauchbarenBerührungszeiten
quantitativ verläuft. Die dabei anfallende ausgebrauchte Waschlauge, die Carbonat
und Sulfid enthält, kann entweder abgestoßen oder regeneriert werden.In contrast, the washing of the carbon oxysulphide takes place at increased pressure, preferably 15 atmospheres and above, the concentration of the caustic alkali solution not exceeding 5%. target. It is known that the leaching becomes worse as the concentration of the alkalis increases. At the stated pressure and the stated concentration of the aqueous caustic alkali solution, however, a complete removal of the carbon oxysulphide surprisingly succeeds, since this process takes place quantitatively due to the absence of carbonic acid and the stated conditions with practically usable contact times. The used washing liquor that accumulates, which contains carbonate and sulfide, can either be repelled or regenerated.
Dadas Kohlenoxyd für die allermeisten in Frage kommendenVerfahren
unterDruck verwendet wird, liegt der Vorteil des neuen Verfahrens darin, daß durch
eine entsprechende Zwischenschaltung der Reinigereinheiten in einem bereits vorhandenen
oder aus Gründen der Verwendung des Kohlenoxyds nötigen Verfahrensgang eine Entfernung
von Kohlensäure und Kohlernoxysulfid vorgenommen wird, deren Aufwand relativ gering
ist. Es wird dabei von der Tatsache Gebrauch gemacht, daß, wie gefunden, im drucklosen
Teil sich Kohlensäure ohne gleichzeitige nennenswerte Mitauswaschung von Kohlenoxysulfid
mit bestimmten Waschmitteln entfernen läßt, während die Auswaschung von Kohlenoxysulfid
mit einem anderen Waschmittel unter Druck stattfindet, wobei dieser Vorgang infolge
der Abwesenheit von Kohlensäure nunmehr quantitativ verläuft.The carbon dioxide for the vast majority of eligible processes
is used under pressure, the advantage of the new method is that through
a corresponding interposition of the cleaning units in an already existing one
or a removal process necessary for reasons of using the carbon monoxide
is made of carbonic acid and carbon oxysulphide, the cost of which is relatively low
is. It is made use of the fact that, as found, in the unpressurized
Carbonic acid divides without significant simultaneous leaching of carbon oxysulphide
Can be removed with certain detergents while the leaching of carbon oxysulphide
takes place with another detergent under pressure, this process as a result
the absence of carbon dioxide is now quantitative.