DE879205C

DE879205C - Process for the production of copies, especially printing forms, with the aid of diazo compounds and light-sensitive material that can be used for this purpose

Info

Publication number: DE879205C
Application number: DEP54780A
Authority: DE
Inventors: Maximilian Paul Dr Schmidt
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1949-09-13
Filing date: 1949-09-14
Publication date: 1953-06-11

Description

Verfahren zur Herstellung von Kopien, besonders Druckformen, mit Hilfe von Diazoverbindungen und dafür verwendbares lichtempfindliches Material Zusatz zum Patent $54 890 Nach dem Patent 854 890 werden Diazov erbindungen, die sich von 2-Diazo-naphthol-(i) oder i-Diazo-naphthol-(2), auch als Naphthochinon-(i, 2)-diazid-(2) bzw. Naphthochinon-(i, 2)-diazid-(i) bezeichnet (Beilstein, 4. Aufl., Bd. 16 [i933], S. 533/534) herleiten und durch Veresterung bzw. Amidierung einer Sulfo- oder Carbonsäure dieser Diazonaphthole entstanden sind und denen gegebenenfalls noch weitere in der Diazotypie gebräuchliche Stoffe beigegeben werden können, in Lösung auf eine Unterlage aufgetragen und die auf diese Weise erzeugten lichtempfindlichen Schichten hinter einer Vorlage belichtet. Die dadurch erzeugten Kopien werden vor oder nach Entfernung der Lichtzersetzungsprodukte mittels Alkalien zur Fixierung auf höhere Temperaturen erhitzt. Sie können dann als Druckformen in der Reproduktionstechnik Anwendung finden, da die fixierten Bilder fette Farbe gut annehmen und drucken.A process for the production of copies, particularly pressure molding, using diazo compounds and for suitable light-sensitive material addition to the Patent $ 54,890 After Patent 854,890 are onnectivity Diazov, derived from 2-diazo-naphthol (i) or i-diazo-naphthol - (2), also referred to as naphthoquinone (i, 2) diazide (2) or naphthoquinone (i, 2) diazide (i) (Beilstein, 4th ed., Vol. 16 [i933] , P. 533/534) and have arisen by esterification or amidation of a sulfo or carboxylic acid of these diazonaphthols and to which other substances commonly used in diazotype can optionally be added, applied in solution to a base and the photosensitive produced in this way Layers exposed behind an original. The copies produced in this way are heated to higher temperatures for fixation before or after the light decomposition products have been removed using alkalis. They can then be used as printing forms in reproduction technology, since the fixed images accept bold color and print well.

Es wurde nun bei weiterer Bearbeitung des Verfahrens gefunden, daB man auch ohne Fixierung der Bilder durch Erhitzen zu einer guten Farbannahme und höheren Druckauflagen gelangen kann, wenn man den lichtempfindlichen Diazoschichten alkalilösliche Harze oder Fettsäuren oder Gemenge von beiden zusetzt. Als geeignete Produkte werden beispielsweise alkalilösliche Harze, wie Kolophonium, Schellack, und alkälilösliche Kunstharze genannt, denen Wachse, Farbstoffe oder alkaliunlösliche Harze in geringen Mengen beigefügt werden können. Von den Fettsäuren sind die höhermolekularen, wie z. B. die Stearinsäure, geeignet.In further processing of the procedure it has now been found that you can achieve good ink acceptance without fixing the images by heating and higher print runs can be achieved if you use the light-sensitive diazo layers alkali-soluble resins or fatty acids or mixtures of both are added. As suitable Products are, for example, alkali-soluble resins such as rosin, shellac, and Alkali-soluble synthetic resins called, which waxes, dyes or alkali-insoluble Resins can be added in small quantities. Of the fatty acids, the higher molecular ones, such as B. stearic acid, suitable.

Die Menge der den Diazoverbindungen zuzusetzenden Harze und Fettsäuren kann in ziemlich weiten Grenzen schwanken. Bereits 5 bis io l/, dieser Produkte, berechnet auf die angewandte Diazoverbindung, rufen einen starken Effekt hervor, der aber von der Art der Diazoverbindung etwas abhängig ist. Im allgemeinen genügen Zusätze von io bis 300/,.The amount of resins and fatty acids to be added to the diazo compounds can fluctuate within fairly wide limits. Already 5 to 10 l /, of these products, calculated on the applied diazo compound, produce a strong effect, which is somewhat dependent on the type of diazo compound. Generally enough Additions from io to 300 / ,.

Die unter Mitverwendung von Harzen oder Fettsäuren erzeugten Diazokopien können gegebenenfalls zur weiteren Steigerung der erreichbaren Auflagehöhe noch auf höhere Temperaturen erhitzt werden. Auch können die Kopien geätzt werden, wenn man sie auf Metall- oder Glasflächen erzeugt.The diazo copies produced with the use of resins or fatty acids can be used to further increase the achievable print run be heated to higher temperatures. Also the copies can be etched, though they are produced on metal or glass surfaces.

Zur Verwendung sind besonders Diazoverbindungen geeignet, die im Licht gut ausbleichen, z. B. 2-Diazonaphthol-(i)-sulfon-a- und -ß-naphthylamide und Arylsulfonester aus den 2-Diazo-naphthol-(i)-sulfosauren, beispielsweise die Diazoverbindungen, die durch Umsetzung von 2-Diazo-naphthol-(i)-q.-sulfochlorid mit a-Naphthol und ß-Naphthol erhalten werden.Diazo compounds are particularly suitable for use in the light fade well, e.g. B. 2-Diazonaphthol- (i) -sulfon-a- and -ß-naphthylamides and arylsulfonic esters from the 2-diazo-naphthol- (i) -sulfonic acids, for example the diazo compounds, by reacting 2-diazo-naphthol- (i) -q.-sulfochloride with a-naphthol and ß-naphthol can be obtained.

Eine weitere Ausgestaltung der Erfindung beruht darin, daß man den Schichtträger erst mit einer Schicht versieht, die aus alkalilöslichen Harzen oder Fettsäuren oder Kunstharzen, gegebenenfalls mit einem geringen Zusatz von Wachsen oder Farbstoffen oder alkaliunlöslichen Harzen, hergestellt wird, bevor man de lichtempfindliche Schicht aufbringt. Wenn dann nach dem Belichten der Schicht die Lichtzersetzungsprodukte durch Behandlung mit Alkali entfernt werden, so wird an den vom Licht getroffenen Stellen auch die darunter befindliche Schicht beseitigt. An den vom Licht nicht getroffenen, -das Bild ergebenden Stellen- bleibt die Unterschicht erhalten, und es werden, besonders wenn die gewonnenen Kopien als Druckformen im graphischen Gewerbe verwendet werden, ausgezeichnete Effekte erzielt. Durch Erhitzen der Kopien, zweckmäßig nach voraufgegangener Alkalibehandlung, lassen sich die erreichten Wirkungen vielfach noch steigern.Another embodiment of the invention is based on the fact that the Layer support only provided with a layer made of alkali-soluble resins or Fatty acids or synthetic resins, possibly with a small addition of waxes or dyes or alkali-insoluble resins, is prepared before de photosensitive Layer applies. If then after the exposure of the layer the light decomposition products are removed by treatment with alkali, then those struck by light will be removed Make the layer underneath removed. Not to those of the light The sub-layer is retained, and the areas that result in the image are taken it will be, especially if the copies obtained are used as printing forms in the graphics industry excellent effects are achieved. By heating the copies, useful after previous alkali treatment, the effects achieved can be seen many times over still increase.

Bei dieser Ausführungsform ist unter Umständen die Anwesenheit von Harz oder Fettsäure in der lichtempfindlichen Schicht selbst entbehrlich.In this embodiment, the presence of Resin or fatty acid can be dispensed with in the photosensitive layer itself.

Außer als Druckformen für das graphische Gewerbe, z. B. für den Flachdruck, oder zur Herstellung von Klischees können die entwickelten Bilder, besonders wenn die lichtempfindliche Schicht zur besseren Sichtbarmachung der Bilder einen Farbstoff enthält oder wenn die Kopien nach der Entwicklung mit Druckfarbe eingefärbt werden, als Schablonen oder für Schilder Anwendung finden.Except as printing forms for the graphic industry, e.g. B. for flat printing, or for the production of clichés can use the developed images, especially if the photosensitive layer a dye to make the images more visible contains or if the copies are colored with printing ink after development, can be used as stencils or for signs.

Beispiele i. Eine Lösung von je 5o Teilen Dioxan (Diäthylendioxyd) und Alkohol, die 2 g des 2-Diazo-naph- . thol-(i)-4- oder -5-sulfosäure-ß-naphthylamids und o,2 g Schellack enthält, wird in üblicher Weise auf eine oberflächlich oxydierte Aluminiumfolie oder Zinkplatte in dünner Schicht aufgebracht und die nach dem Trocknen entstandene Schicht unter einer positiven Vorlage belichtet. Hierauf wird die belichtete Schicht mit einer 5 °/oigen Lösung von Dinatriumphosphat mittels eines Wattebausches ausgewaschen, mit Wässer gespült und getrocknet. Nach dem Trocknen wird mit einer Lösung saurer Salze, wie sie z. B. von Strecker im Patent 642 782 beschrieben ist, behandelt und mit Druckfarben das positive Bild entwickelt.Examples i. A solution of 50 parts each of dioxane (diethylene dioxide) and alcohol containing 2 g of the 2-diazo-naph-. thol- (i) -4- or -5-sulfonic acid-β-naphthylamide and contains 0.2 g of shellac, is oxidized in the usual way on a surface Aluminum foil or zinc plate applied in a thin layer and that after drying resulting layer exposed under a positive original. The exposed Layer with a 5% solution of disodium phosphate using a cotton swab washed out, rinsed with water and dried. After drying, a Solution of acidic salts, such as those used, for. B. is described by Strecker in patent 642 782, treated and developed the positive image with printing inks.

An Stelle des Schellacks kann auch o,2 g Kolophonium angewandt werden.Instead of the shellac, 0.2 g rosin can also be used.

Zur Herstellung des 2-Diazo-naphthol-(i)-5-sulfosäure-ß-naphthylamids wird zu einer heißen benzolischen Lösung von i Mol des 2-Diazo-naphthol-(i)-5-sulfochlorids eine warme benzolische Lösung von 2 Möl ß-Naphthylamin gegeben. Man läßt erkalten und saugt dann das ausgeschiedene 2-Diazo-naphthol-(i)-5-sulfon-ß-naphthylamid zusammen mit dem gleichfalls ausgeschiedenen salzsauren Naphthylamin ab. Letzteres wird durch Ausziehen mit verdünnter Salzsäure und Waschen mit Wasser entfernt. Durch Umkristallisieren aus Benzol unter Zusatz von Tierkohle erhält man das 2-Diazo-naphthol-(i)-5-sulfonß-naphthylamid rein. Es schmilzt unter Zersetzung bei 1q4,5° C: Auf die gleiche Weise wurde das isomere 2-Diazonaphthol-(i)-q.-sulfon-ß-naphthylamid erhalten, das, aus Alkohol umkristallisiert, unter Zersetzung bei 15q.° C schmilzt.For the preparation of 2-diazo-naphthol- (i) -5-sulfonic acid-ß-naphthylamide becomes a hot benzene solution of 1 mole of 2-diazo-naphthol- (i) -5-sulfochloride given a warm benzene solution of 2 Möl ß-naphthylamine. You let it cool down and then sucks the precipitated 2-diazo-naphthol- (i) -5-sulfone-ß-naphthylamide together with the hydrochloric acid naphthylamine which is also excreted. The latter is through Taking off with dilute hydrochloric acid and washing away with water. By recrystallization from benzene with the addition of animal charcoal, 2-diazo-naphthol- (i) -5-sulfonß-naphthylamide is obtained pure. It melts with decomposition at 1q4.5 ° C: in the same way it became isomeric 2-diazonaphthol- (i) -q.-sulfone-ß-naphthylamide obtained from alcohol recrystallized, melts at 15q. ° C with decomposition.

2. Eine 2°/oige Lösung des 2-Diazo-naphthol-(i)-5-sulfosäure-a-näphthylesters, der o,6 0/a Stearinsäure, auf das Lösungsvolumen berechnet, zugesetzt ist, wird auf eine oberflächlich oxydierte Aluminiumplatte aufgeschleudert. Die getrocknete Schicht wird hinter einer Vorlage belichtet. Nach dem Waschen mit 5%iger Trinatriumphosphatlösung und anschließendem Waschen mit Wasser wird die Platte in gleicher Weise wie in Beispiel i fertiggemacht.2. A 2% solution of the 2-diazo-naphthol- (i) -5-sulfonic acid-a-naphthyl ester, to which 0.6 o / a stearic acid, calculated on the volume of the solution, is added spun onto a surface oxidized aluminum plate. The dried one Layer is exposed behind an original. After washing with 5% trisodium phosphate solution and then washing with water, the plate is made in the same manner as in Example i finished.

3. An Stelle des Naphthylesters wird der Phenylester der 2-Diazo-naphthol-(i)-5-sulfosäure im C7emisch mit 0,4 °/o Schellack, auf das Lösungsvolumen berechnet, angewandt und im übrigen wie in Beispiel 2 verfahren.3. Instead of the naphthyl ester, the phenyl ester of 2-diazo-naphthol- (i) -5-sulfonic acid is used in a C7 mixture with 0.4% shellac, calculated on the volume of the solution, applied and otherwise proceed as in example 2.

q.. Eine o,50%ige Schellacklösung wird auf eine oberflächlich oxydierte Aluminiumfolie mit der Schleuder aufgetragen und nach dem Trocknen eine 2°/r,ige Lösung des 2-Diazo-naphthöl-(i)-5-sulfosäure-a-naphthylesters, der noch 0,3 °/o Stearinsäure, auf das Lösungsvolumen berechnet, zugesetzt wird, in dünner Schicht aufgebracht. Nach der Belichtung der getrockneten Schicht unter einer Vorlage und Entwicklung des Bildes mit 5 a/oiger Trinatriumphosphatlösung wird die Folie mit Wasser gewaschen und getrocknet. Hierauf wird die Schicht mit x %iger Phosphorsäure behandelt und das Bild noch feucht mit Farbe, wie üblich, entwickelt.q .. A 0.50% shellac solution is applied to a surface oxidized aluminum foil with a spinner and, after drying, a 2% solution of 2-diazo-naphthoil- (i) -5-sulfonic acid-a-naphthyl ester , to which 0.3 % stearic acid, calculated on the volume of the solution, is added, is applied in a thin layer. After exposure of the dried layer under an original and development of the image with 5 a / o trisodium phosphate solution, the film is washed with water and dried. The layer is then treated with x% phosphoric acid and the image is developed while still wet with paint, as usual.

5. 2 g des Kondensationsproduktes aus 2-Oxyfluoren und Naphthochinon-(i, 2)-diazid-(2)-5-sulf0-chlorid werden zusammen mit o,6 g eines o-Kresolformaldehydharzes, das nach den Angaben der Patentschrift toi a61 (s. Friedländer IX, S. 1116) hergestellt wurde, in ioo g Dioxan gelöst. Die Lösung wird auf eine oberflächlich oxvdierte Aluminiumfolie oder eine Zinkplatte aufgebracht und darauf das Lösungsmittel durch heiße Luft mittels eines Föns oder durch längeres Liegenlassen entfernt. Hierauf wird die Schicht unter einer positiven Vorlage belichtet und das Diazobild mit 3%iger Trinatriumphosphatlösung entwickelt, mit Wasser gespült und nach dem Säubern mit z °/"iger Phosphorsäure bzw. mit einer Lösung saurer Salze, wie sie z. B. von Strecker im Patent 642 782 beschrieben ist, noch feucht mit Druckfarbe eingerieben. Nach dem Spülen mit `'Wasser wird die Folie feucht in die Druckmaschine zum Drucken eingespannt. Das Einfärben kann aber auch nach dem Säuern und Waschen auf dem Druckapparat vorgenommen werden.5. 2 g of the condensation product of 2-oxyfluorene and naphthoquinone- (i, 2) -diazide- (2) -5-sulf0-chloride are used together with 0.6 g of an o-cresol formaldehyde resin, manufactured according to the specifications of the patent toi a61 (see Friedländer IX, p. 1116) was dissolved in 100 g of dioxane. The solution gets on a superficial oxidized aluminum foil or a zinc plate and then the solvent removed by hot air using a hair dryer or by leaving it there for a long time. On that the layer is exposed under a positive original and the diazo image with 3% Trisodium phosphate solution developed, rinsed with water and after cleaning with z ° / "iger phosphoric acid or with a solution of acidic salts, such as those from Strecker is described in patent 642,782, rubbed with printing ink while still wet. To After rinsing with water, the film is clamped wet in the printing machine for printing. The coloring can also be done after acidification and washing on the printer will.

Claims

PATENT CLAIMS: e.g. Process for making copies, especially Printing forms, with the help of diazo compounds according to patent 854 89o, characterized in, that exposure and post-treatments in the presence of alkali-soluble resins or Fatty acids or mixtures of the two.

2. The method according to claim Z, characterized in that a photosensitive layer is used which contains alkali-soluble resins or fatty acids or mixtures of both.

3. Procedure according to claim z, characterized in that a layer support is used which a layer of alkali-soluble resins or fatty acids or mixtures of both and over it a light-sensitive layer with the Diazov bonds.

4 :. Method according to Claims z to 3, characterized in that a layer support is used which is a layer of alkali-soluble resins or fatty acids or mixtures of both and above a light-sensitive layer with the Diazov bonds with the addition of alkali-soluble resins or fatty acids or mixtures of both contains.

5. The method according to claim i to 4, characterized in that the exposed Layer is treated only with alkali solutions without the application of heat.

6. Procedure according to claims z to 5, characterized in that glass or metal is used as the layer support used and the areas of the substrate exposed by the image production be etched by a method known per se.

7. Photosensitive material for implementation of the method according to claim r, consisting of a layer support and a layer, the other than light-sensitive diazo compounds, which differ from 2-diazo-naphthol- (z) derive orz-diazo-naphthol- (2) and by esterification or amidation of sulfo- or carboxylic acids of these diazo-naphthols have arisen, alkali-soluble resins and / or Contains fatty acids. B. Photosensitive material according to claim 7, characterized in that that between the support and the photosensitive layer is made of resin and / or fatty acid existing layer is attached. G. Photosensitive material according to claim 8, characterized in that the photosensitive layer is resin and / or does not contain fatty acid.