DE874291C

DE874291C - Process for uniform coloring of polyamides

Info

Publication number: DE874291C
Application number: DEB6289D
Authority: DE
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1944-03-28
Filing date: 1944-03-28
Publication date: 1953-04-23

Description

Verfahren zum gleichmäßigen Färben von Polyamiden Es ist bekannt, daß Polyami-de mit einer großen Anzahl von Säurefarbstoffen und sauer ziehenden Nachchromierurigsfarbstoffen, die für das Fäxben von Wolle hergestellt werden, gefärbt werden können, wenn man mit dien in der Wollfärberei meist verwendeten Zusätzen an Schwefelsäure, Ameisensäure oder Essigsä.ure und Glaubersalz arbeitet. Bei dieser Arbeitsweise erhält man bei Verivendun- von je ein-cm geeigneten Säure- bzw.. Nacliclirorni,erun,-sfarbstoff bei mittleren,undsatten Farbtönen einigermaßen gleichmäßige Färbungen. Der Färber braucht jedoch bei Färbungen nach Mu#ster im allgemeinen zwei oder drei Farbstoffe, die sich miteinander in jedem Verhältnis mischen lassen, ohne ungleiche Färbungen zu liefern. Bei solchen Mischfärbungen traten bisher färberische Ungleichmäßigkeiten auf, weil der in Gegenwart von freier Säure ungleich aufgezogene Farbstoff sich nicht gleichmäßig verteilen ließ.Process for uniform dyeing of polyamides It is known that polyamides can be dyed with a large number of acid dyes and acid-pulling Nachchromierurigsfarbstoffen, which are produced for threading wool, if one with the most commonly used in wool dyeing additives of sulfuric acid , Formic acid or acetic acid and Glauber's salt works. In this procedure, we obtain at Verivendun- of each one-cm suitable acid or .. Nacliclirorni, to chan, -sfarbstoff at medium, undsatten shades reasonably uniform colors. However, when dyeing according to the pattern, the dyer generally needs two or three dyes which can be mixed with one another in any ratio without producing uneven colorations. In the case of such mixed dyeings, dyeing irregularities have hitherto occurred because the dye, which was absorbed unevenly in the presence of free acid, could not be distributed uniformly.

Es wurde nun gefunden, daß man gleichmäßige Färbungen auf Polyamiden in allen Farbstärken mit Hilfe von Säurefarbstoffen bzw. Egalisierungsfarbstoffen und sauer ziehenden Nachchromierungsfarbstoffen herstellen kann, wenn man -den Färbebädern Ammoniumsalze zusetzt. Die Ainmoniumsalze verzögern das Aufziehen der Farbsäuren auf die Polyarnide. Ammoniiumformiat hält am stärksten zurück, Ammoniumsulfat and Ammoniumacetat haben geringere Wirkung. Bei schwerer egalisierenden Säure- bzw. Nachchromierungsfarbstoffen ist der Zusatz von kleinen Mengen Ammoniak zum Färbebad vorteilhaft.It has now been found that uniform colorations can be obtained on polyamides in all color strengths with the help of acid dyes or leveling dyes and Acid-drawing chromium-plating dyes can be produced if one -the dye baths Adds ammonium salts. The ammonium salts delay the absorption of the color acids on the polyamides. Ammonium formate holds back the most, ammonium sulfate Ammonium acetate have less of an effect. In the case of acidic resp. Chromium plating dyes are the addition of small amounts of ammonia to the dye bath advantageous.

Für das beanspruchte Verfahren sind diejenigen Woll- bzw. Nachchromierungsfarbstoffe als geeignet anzusehen, die bei 69' mit Ammoniumformiat langsamer als bei Anwesenheit freier Säuren ziehen, auf Nachzügen bei Ternperatursteigerung auf go bis 95' tiefere Färbungen aus ammoniumformiathaltigen Bäldern liefern" im Bedarfsfall unter Nachsatz von z. B. freier Ameisensäure, und bei Egalisiervetsu-chen das Überwandern von Wollfarbstoffen vom gefärbten auf ungefärbtes Polyaraid stärker begünstigen als beim Arbeiten mit von Anfang an freier Säure. Für Mischfärbungen ist außerdem nochdie Prüfung auf Verträglichkeit der zwei bzw. drei geeigneten Färbstoffe miteinander erforderlich.For the claimed process, those wool or chromium plating dyes are to be regarded as suitable, which draw slower with ammonium formate than in the presence of free acids at 69 ' , when the temperature rises up to 95', when the temperature rises up to 95 ', deeper dyes from ammonium formate-containing fields produce "if necessary with a supplement of For example, free formic acid, and in leveling attempts, encourage the migration of wool dyes from dyed to undyed polyamide more than when working with free acid from the start .

Auch zum Egalisieren von Färbungen auf Polyamidtextilgut kann das Verfahren angewendet werden. In Gegenwart der Ammoniumsalze der niederen Fettsäuren bzw. dem Ammoniumsulfat ziehen die für das vorliegende Verfahren geeigneten Farb-' stoffe auf Polyamide bei geeigneter Temperaturführung nur unvollständig auf, während sie unter sonst gleichen Verhältnissen bei dem sonst üblichen Zusatz von Schwefelsäure, Ameisensäure oder Essigsäure zum Färbebad wesentlich stärker oder nahezu vollständig von den!Polyamiden aufgenommen werden -. EinFärb#e#ba#d>"das nochlaufziehfähigen Farbstoff enthält, vermag jedoch färberische Ungleichmäßigkeiten auf dem behandelten Textilgut wesentlich leichter auszugleichen als ein Färbebad, das stark oder vollkommen erschöpft ist. Durch Zusatz von ungefärbtem Polyamidtextilgut ist es erfindungsgemäß möglich, den Farbstoff zu einem Teil von der Polyamidseide abzuziehen und den ungefärbten Polyamidstrang in etwa gleich-er Tiefe anzufärben. Das überwandern der Farbstoffe von ein-er Faser zur anderen kann bei schwach sauer ziehenden Sättrefaribstoffen durch einen Zusatz von Ammoniak neben Ammoniumformiat unterstützt werden. Es ist erfindungsgemäß möglich, zudunke oder ungleichmäßig ausgefallene saure Färbungen auf Polvamiden auszugleichen, während in Gegenwart freier Säure und von Neutralsalzen außer Ammoniumsalzender Ausgleich zwischen den einander in der Färbung anzugleichenden Strängen stark gehemmt wird.The process can also be used to level the dyeing on polyamide textiles. In the presence of the ammonium salts of the lower fatty acids or ammonium sulphate, the dyes suitable for the present process are only partially absorbed on polyamides if the temperature is controlled appropriately, while under otherwise the same conditions they are added to the dyebath with the usual addition of sulfuric acid, formic acid or acetic acid be absorbed significantly more or almost completely by the polyamides -. A dye that contains dyestuff that can still be puffed up can, however, compensate for irregularities in the color of the treated textile material much more easily than a dyebath that is heavily or completely exhausted Peel off part of the polyamide silk and dye the undyed polyamide strand in about the same depth. The migration of the dyes from one fiber to the other can be supported by adding ammonia in addition to ammonium formate in the case of weakly acidic saturation dyes. According to the invention, it is possible to darken or to compensate for unevenly precipitated acidic colorations on polyamide, while in the presence of free acid and neutral salts apart from ammonium salts, the balance between the strands to be matched in color is strongly inhibited.

Zur Ausführung der Erfindung geht man zweckmäßig in das etwa 5o` heiße oder kalte Bad ein, welches die Ammoniumsalze enthält, erhitzt schneller oder langsamer auf etwa go bis 95' und erschöpft gegebenenfalls das Färbebad durch Nachsatz von z. B. Ameisensäure.To carry out the invention, one expediently goes into the approximately 50 'hot or cold bath which contains the ammonium salts, heats up faster or more slowly to approximately 95' and, if necessary, exhausts the dyebath by adding z. B. formic acid.

Will man sich von der Egalisierwirkung der geeigneten Wollfarbstoffe überzeugen, -so bringt man beispielsweise einen zu tief gefärbten Polyai-nidstran,g mit einem ungefärbten Polyamidstrang zusammen in ein farbstoffloses Bad, welches ein Ammoniumsalz enthält, geht lauwarm in das Bad ein und steigert die Temperatur allmählich bis auf go bis 95'. Bei dies-er Temperatur behandelt man wieder einige Zeit, bis sich die Färbungen der beiden Stränge weitgehend ausgeglichen haben. Das Färbebad wird während dieser Zeit mehr oder weniger kräftig gefärbt.If you want to convince yourself of the leveling effect of the suitable wool dyes, for example, you bring a polyamide strand that is too deeply colored with an undyed polyamide strand together in a dye-free bath containing an ammonium salt, go lukewarm into the bath and increase the temperature gradually go up to 95 '. At this temperature one treats again for some time until the colorations of the two strands have largely equalized. The dye bath is colored more or less vividly during this time.

Es war überraschend, daß die Schwierigkeiten, welche insbesondere bei Mischfärbungen von Säurefarbstoffen aus Polyamidfasern durch. zu schnelles und ungleichmäßiges Aufziehen sich ergeben, durch den einfachen Ersatz der üblicherweise im Färbebad vorhandenen Säuren durch Ammoniumsalze ausgeschaltet werden können. Nach dem Verfahren der Erfindung gelingt die Herstellung schwierigster Modetöne auf Polyamiden in bester Gleichmäßigkeit. Beispiel I ro kg Strangseide aus e-Caprolactampolymerisat werden in geeigneter Weise gedämpft, gewaschen und kommen in ein Färbebad, das in 5oo 1 Wasser 300 g Alizaringeranol B (S c h'u 1 t z : Farbstofftabellen, Bd. 1, 7. Aufl., Nr. 12 11) und 500 g Ammoni-umformiat enthält. Man geht mit der Polyamidseide bei 30 bis 40' ein, erhitzt in etwa 1/2 Stunde auf go bis 95' und färbt -i Stunde bei go bis 95'. Das Färbegut ist gleichmäßig rotviolett gefärbt, das Färbebad ist praktisch ausgezogen. Bei,Spiel :2 Wie im Beispiel i vorbereitete Polyamidseide färbt man in 7ü#c) 1 Wasser mit einer Mischung aus i o g Alizarinsaphirol SE (S c h u 1 t z : Farbstofftabellen, Nr. I 188), 7 g Alizarinrubinol R (S chul tz: Farbstofftabellen, Nr. i2io), 6gAmido-. gelb E (S c h u 1 t z : Farbstofftabellen Nr. 16) unter Zu,satz von 2oo g Ammoniumf or#miat. Man geht bei 500 ein, treibt in etwa zo Minuten auf go bis 95', setzt nach i o Minuten bei abgestelltem Dampf o, i 1/o Ameisensäure (85'/oig) in guterVerdünnung zu und färbt in 2o bis 30 Minuten bei gho bis 95' fertil. Man erhält ein gleichmäßiges Zinngrau bei völliger Erschöpfungdes Bades.It was surprising that the difficulties which arise in particular with mixed dyeings of acid dyes made from polyamide fibers. too fast and uneven absorption result, can be eliminated by simply replacing the acids usually present in the dyebath with ammonium salts. According to the method of the invention, it is possible to produce the most difficult fashion tones on polyamides with the best possible uniformity. Example I ro kg strand silk from e-Caprolactampolymerisat be dampened in a suitable way, washed, and come in a dyebath containing in g 5oo 1 Water 300 Alizaringeranol B (S c h'u 1 tz: Dye Tables, Vol 1, 7th ed.. , No. 12 11) and 500 g of ammonium formate. One goes with the polyamide silk at 30 to 40 ', heated in about 1/2 hour to go up to 95' and dyed -i hour at go up to 95 '. The material to be dyed is evenly colored red-violet, the dyebath is practically drawn out. At, game: 2 Polyamide silk prepared as in example i is dyed in 7ü # c) 1 water with a mixture of 10 g alizarin sapphirol SE (S chu 1 tz : Dyestuff Tables, No. I 1 88), 7 g alizarin rubinol R (S chul tz: Dye tables, No. i2io), 6gAmido-. yellow E (S chu 1 tz : Dye Tables No. 1 6) with the addition of 2oo g ammonium form or # mate. You enter at 500 , drive up to 95 ' in about ten minutes, after ten minutes with the steam turned off, 0.1 percent of formic acid (85 percent) is added in good dilution and stains in 20 to 30 minutes at gho bis 95 ' fertile. A uniform pewter gray is obtained when the bath is completely exhausted.

Beispiel 3 iokg Polyamidseide aus dem Polyamid des ,--Caprolactam als Strang werden gedämpft und gewaschen. Man färbt mit 5099 Metachromolivbraun G (S c h u 1 t z : Farbstofftabellen, Bd. I, 7. Aufl., Nr. 14:2), 500g Ammoniuniformiat, 2oo ccm Ammoniak (25'/0,ig), geht bei 310' ein, erhitzt in 5o bis 6o Minuten auf go bis 95' und läßt während 1/2 Stunde den restlichen Farbstoff aufziehen. Dann schreckt man das Bad durch Zufluß von kaltem Wasser etwa-s ab, setzt 25o g Kaliumbichromat gelöst und 2ao, ccm Schwefelsäure 66' B# in guter Verdünnung zu, erhitzt wieder auf go bis 95' und chromiert '/4 bis i Stunde. Die Seide ist gleichinäßi g olivbraun gefärbt und die Färbung besitzt die hohen Echtheiten nachchromierter Färbungen.Example 3 iokg polyamide silk made from the polyamide des, - caprolactam as a strand are steamed and washed. One stains with 5099 Metachromolivbroun G (S chu 1 tz : Dye tables, Vol. I, 7th edition, No. 14: 2), 500 g ammonia uniform, 2oo ccm ammonia (25 '/ 0, ig), comes in at 310' , heated in 50 to 60 minutes to go to 95 ' and allowed to absorb the remaining dye for 1/2 hour. Then the bath is quenched by the inflow of cold water for about a second, 250 g of dissolved potassium bichromate are added and 20.0 cc of 66 ' B # sulfuric acid is added in good dilution, heated up to 95' again and chromed for 4 to 1 hour. The silk is dyed gleichinäßi g olive-brown and the color has the high fastnesses nachchromierter dyeings.

Claims

PATENT CLAIM process for uniform dyeing of polyamides with Acid or leveling dyes and post-chrome plating dyes, thereby characterized in that ammonium salts are added to dyebaths, preferably from lukewarm works until boiling hot and, if necessary, the dyebaths are freer by adding more Acid, especially formic acid, depleted.