DE8704276U1 - Device for removing halogenated hydrocarbons from contaminated natural water sources, soil and/or the atmosphere - Google Patents

Device for removing halogenated hydrocarbons from contaminated natural water sources, soil and/or the atmosphere

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Description

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- 2- 2

Die Neuerung betrifft eine Vorrichtung zur Entfernung von halogenierten C,- bis CU-Kohlenwasserstoffen aus damit verunreinigten natürlichen Wassrvorkommen, dem Erdboden und/oder der Atmosphäre. .The innovation concerns a device for removing halogenated C1 to CU2 hydrocarbons from contaminated natural water sources, the ground and/or the atmosphere.

Es ist bekannt, daß nahezu die gesamte hergestellte Menge von halogenierten, insbesondere chlorierten C,- bis C--Kohlenwasserstoffen im folgenden CKW genannt, unter diesen insbesondere Trichlorethylen, Tetrachlorethylen, 1,1,1-Trichlorethan und Dichlormethan, die in Industrie und Gewerbe sowie im Haushalt Anwendung als Fettloser insbesondere bei der Metallreinigung und -trocknung, bei der. Herstellung von Lacken und Farben, Abbeizmittel &eegr;, Klebstoffen, zur Reinigung, zur Herstellung von Leitplatten für Computer, in der Druckindustrie, zum Herstellen von Aromen und Extrakten, zur Textil- und Lederreinigung, zum Extrahieren von Fetten bei der Tierköroerverwertung usw. Verwendung finden, in die Atmosphäre oder &aacgr;-en Boden abgegeben werden, wobei sie in nicht unerheblichem Maßp auch in das Grundwasser gelangen. Bei mehr als 200 000 t CKW Jahresproduktion in der Bundesrepublik sind bereits jetzt Grundwasserkontaminationen von 1 bis 1 Mio. /jg/&iacgr; und Luft kontaminationen von 10 bis 4 Mio. ^jg/rn je nach Lage und Art des CKW gefunden worden, wobei Trichlorethylen und Tetrachlorethylen wegen des günstigen Preises und der universellen Einsetzbarkeit überwiegen. Hierbei werden die größten Mengen (ca. 2/3) in die Atmosphäre, ca. 1/3 über die Abfälle und 1-3 % über Abwässer an die Umwelt abgegeben. Auch die Menge von z.B. chlorfluorierten C«·· bis C,-Kohlenwasserstoffen, die z.B. als Treibmittel oder Kühlmittel Verwendung finden, ist erheblich in der Umwelt zu finden.It is known that almost the entire quantity of halogenated, particularly chlorinated C1 to C- hydrocarbons (hereinafter referred to as CHCs), including in particular trichloroethylene, tetrachloroethylene, 1,1,1-trichloroethane and dichloromethane, which are used in industry, commerce and the home as degreasers, particularly in metal cleaning and drying, in the manufacture of varnishes and paints, paint strippers, adhesives, for cleaning, in the manufacture of circuit boards for computers, in the printing industry, for the manufacture of flavourings and extracts, for textile and leather cleaning, for extracting fats from animal carcass processing, etc., are released into the atmosphere or soil, with a not inconsiderable amount also reaching the groundwater. With more than 200,000 tonnes of CHCs produced annually in Germany, groundwater contamination of between 1 and 1 million tonnes per year has already been reported. and air contamination of 10 to 4 million µg/m³ depending on the location and type of CHC has been found, with trichloroethylene and tetrachloroethylene predominating due to their low price and universal applicability. The largest quantities (approx. 2/3) are released into the atmosphere, approx. 1/3 via waste and 1-3 % into the environment via waste water. The amount of chlorofluorinated C«·· to C, hydrocarbons, which are used as propellants or coolants, is also found in the environment in considerable quantities.

Wegen der relativen Stabilität, die Von ca.- 6 Jähren· Halbwertszeit beim 1J,ii-Trichlörmethart bis zu etwa 3 Tagen Halbwertszeit bei Trichlorethylen reichtj .und der Joxizitat insbesondere auf das Nervensystem, Leber und Niere (LC50-Werte von 5 bis 200 mg/1 bei Fischen) kommt der Beseitigung der CKW und anderer Halogenkohlenwasserstoffe aus der Umwelt eine hohe Bedeutung zu.Because of their relative stability, which ranges from a half-life of about 6 years for 1J,ii-trichothermal energy to a half-life of about 3 days for trichloroethylene, and their toxicity, particularly to the nervous system, liver and kidneys (LC 50 values of 5 to 200 mg/l in fish), the removal of CHCs and other halogenated hydrocarbons from the environment is of great importance.

Hierbei wurde bisher das festgestellte Vorkommen von z.B. CKW befreit und die mehr oder weniger vollständig isolierten CKW verbrannt, was auf Schiffen auf hoher See erfolgt, da das gebildete Chlorwasserstoffgas schlecht j an Land absorbiert werden kann.To date, the identified deposits of, for example, CHCs have been removed and the more or less completely isolated CHCs have been burned, which is done on ships on the high seas, since the hydrogen chloride gas produced cannot be easily absorbed on land.

Eine andere, noch häufiger angewendete Methode ist das J Abblasen der aus dem Boden, dem Wasser oder aus Produktionsanlagen isolierten Halogenkohlenwasserstoffe in die Atmosphäre oder die Absorption an Aktivkohle* Wird jedoch Halogenkohlenwasserstoff enthaltendes Wasser direkt mit Aktivkohle behandelt, so gelingt das nachfolgende Desorbieren der Halogenkohlenwasserstoffe nur schwer, z.B. mit Heißdampf. Auch die Adsorption der Gemische mit Wasser gelingt nur in geringem Maße. Beim Abblasen oder Abstreifen der Halogenkohlenwasserstoffe in die Atmosphäre wird zwar im Einzelfall die Rieht- oder f. Grenzwertkonzentration eingehalten, aber die Umweltbelastung ist offensichtlich und unerwünscht.Another, even more frequently used method is to blow off the halogenated hydrocarbons isolated from the soil, water or production plants into the atmosphere or to absorb them on activated carbon.* However, if water containing halogenated hydrocarbons is treated directly with activated carbon, the subsequent desorption of the halogenated hydrocarbons is difficult, e.g. with hot steam. The adsorption of the mixtures with water is also only successful to a limited extent. When the halogenated hydrocarbons are blown off or stripped into the atmosphere, the guideline or limit concentration is met in individual cases, but the environmental impact is obvious and undesirable.

Im übrigen bilden manche CKW mit Alkalimetallen oder JjIn addition, some CHCs form with alkali metals or Jj

deren Hydroxiden sowie mit Luft expliostonsfähige Genii- ftheir hydroxides and air-explosive genii- f

sehe, was die Isolierung erschwert.see what makes isolation difficult.

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Zwar sind einzelne GKWy Wie das Dichlormethan mikrobieil »bbäUbar, andere jedoch nicht u'ild wandern in den Böden Und dann in das Grundwasser ein* Wegen des relativ geringen Dampfdrucks sind sie zwar zusammen mit Luft aus dem Boden äbpumpbär, aber das CKW-LUf ta<aemisch ist schwierig Weiter zu verarbeiten ufid wird daher meist in die Atmosphäre abgeblasen und belastet diese*Although some CHCs, such as dichloromethane, are microbially biodegradable, others are not and migrate into the soil and then into the groundwater. Because of their relatively low vapor pressure, they can be pumped out of the soil together with air, but the CHC air is difficult to process further and is therefore usually released into the atmosphere, polluting it.

Ein weiteres bekanntes Verfahren zur Entfernung von halogenierten Kohlenwasserstoffen besteht darin* daß man die halogenierten Kohlenwasserstoffe zusammen mit Wasserstoff, vor·^ zugsweise in alkalischer Lösung, ainer UV-Strahlung mit zur vollständigen Zersetzung ausreichenden Energie unterwirft und die gebildeten Gase, nämlich CO2, CO, Kohlenwasserstoffe und Halogenwasserstoff in an sich bekannter Weis-e eliminiert, Der UV-Wellenlängenbereich beträgt insbesondere 230 bis &diams;00 nm.Another known process for removing halogenated hydrocarbons consists in subjecting the halogenated hydrocarbons together with hydrogen, preferably in alkaline solution, to UV radiation with sufficient energy for complete decomposition and eliminating the gases formed, namely CO 2 , CO, hydrocarbons and hydrogen halide in a manner known per se. The UV wavelength range is in particular 230 to 400 nm.

Dieses Verfahren hat aber wegen der explosiven wasserstoffhaltigen Gasgemische erhebliche Risiken.However, this process involves considerable risks due to the explosive hydrogen-containing gas mixtures.

Die Neuerung betrifft nun eine Vorrichtung zur Durchführung tines solchen Verfahrens, insbesondere zur Entfernung von halogenieren Kohlenwasserstoffen aus damit verunreinigter Wasservorkommen, dem Erdboden und|oder der Atmosphäre, bestehend aus einer in einem geschlossenen Gehäuse, das mit Durchströmungseinrichtungen für ein Luft und die halogenierten Kohlenwasserstoffe enthaltendes Gasgemisch versehen 1st, angeordneten UV-Lichtquelle, die dadurch gekennzeichnet 1st, daß ein Bündel von mindestens zwei UV-Strahlernin Röhrenfonr. in dem Gehäuse an dessen Innenwand angeordnet ist, die den Gasstrom durch das Gehäuse umgeben.The innovation now relates to a device for carrying out such a process, in particular for removing halogenated hydrocarbons from water sources contaminated with them, the ground and/or the atmosphere, consisting of a UV light source arranged in a closed housing which is provided with flow devices for a gas mixture containing air and the halogenated hydrocarbons, which is characterized in that a bundle of at least two UV lamps in tube form is arranged in the housing on its inner wall, which surround the gas flow through the housing.

Vorzugsweise werden zur Entfernung von z.B. Trichlorethylen, Tetrachlorethylen, 1,1,1-Trichlorethan und Dichlormetfran Strahler mit einer UV-Strahlung im Wellen!ängenbereichPreferably, for the removal of e.g. trichloroethylene, tetrachloroethylene, 1,1,1-trichloroethane and dichloromethane, lamps with UV radiation in the wavelength range

&bull; i &iacgr; i · &bull; i &iacgr; i ·

ill » · >ill » · >

till » O » Ii < i 9 9 ·till » O » Ii < i 9 9 ·

&iacgr;&iacgr; 230 bis 400 nm mit einen UV-Licht>Le1stüng von 15 W eingesetzt *&iacgr;&iacgr; 230 to 400 nm with a UV light output of 15 W used *

Insbesondere werden Strahler mit einer kurzwelligen UV-Strahlung von 210 bis 270 nm verwendet.In particular, lamps with short-wave UV radiation of 210 to 270 nm are used.

Vorzugsweise werden die röhrenförmigen Strahler längs der Innenwände des Gehäuses, das rund oder eckig, z.B. viereckig sein kann, in einer Anzahl angeordnet, daß ein ausreichender Abstand zwischen den Röhren und vom Gasstrom eingehalten wird, der eine überflüssige Mehrleistung einerseits und eine Störung des Gasstroms andererseits verhindert. Beispielsweise reichen 4 bis 16 Strahler in einem Gehäuse aus, um 10 bis 200 m31h eines Gemisches aus Luft und C,-C--Chlorkohlenwasserstoffen zu dechlorieren. Das entstandene Spaltgemisch, das insbesondere Halogenwasserstoff, Kohlenwasserstoffe, CO und CO2 enthält, kann dann z.B. durch eine Kalklauge bzw. einen Turm mit festem Stückkalk geleitet und noch einmal mit UV-Strahlung behandelt und ggf. ein weiteres mal absorbiert werden, bis lediglich CO2 und gegebenenfalls kleine Mengen Methan, Ethan und|oder Ethen übrig geblieben sind, die an die Luft abgegeben oder weiter verbrannt werden können.Preferably, the tubular radiators are arranged along the inner walls of the housing, which can be round or square, e.g. square, in such a number that a sufficient distance is maintained between the tubes and the gas flow, which prevents unnecessary additional power on the one hand and disruption of the gas flow on the other. For example, 4 to 16 radiators in a housing are sufficient to dechlorinate 10 to 200 m 3 1h of a mixture of air and C1-C--chlorinated hydrocarbons. The resulting dechlorination mixture, which contains in particular hydrogen halides, hydrocarbons, CO and CO 2 , can then, for example, be passed through a lime solution or a tower with solid lump lime and treated again with UV radiation and, if necessary, absorbed once more, until only CO 2 and, if necessary, small amounts of methane, ethane and/or ethene remain, which can be released into the air or further burned.

Hierbei sind keine Rückstände zu befürchten. Dasgebildete Calciumchlorid kann entwässert und als Trockenmittel verwendet oder direkt zur Herstellung von anderen Chemikalien verwendet werden, die z.B. im Umweltschutz Anwendung finden .There is no risk of residues. The calcium chloride formed can be dehydrated and used as a drying agent or used directly to produce other chemicals that are used in environmental protection, for example .

Das Abpumpen &ngr;&ogr;&eegr; Luft-CKW-Gemisehen aus dem Boden ist relativ einfach und kann schon mit 20 bis 25 mbar Unterdruck erfolgen. Mit einer kleineren Pumpe können in der Größenordnung von 500 bis 1000 m /h Luft herausgepumpt und dann erfindungsgemäß auf einen Halogenkohlenwasserstoffgehalt ynter lOOugJm gebracht werden.Pumping air-CHC mixtures out of the ground is relatively simple and can be done with a vacuum of just 20 to 25 mbar. With a smaller pump, air can be pumped out at a rate of 500 to 1000 m3 /h and then, according to the invention, reduced to a halogenated hydrocarbon content of less than 1000 m3.

" &iacgr; * J ·' · it &mgr; * "&iacgr; * J ·' · it &mgr; *

Durch Verdüsen von Wasser kann eine 98SSige Reinigung von Halogen-KW erfolgen» Der Richtwert Von unter 25 ug/1 H2O kann leicht eingehalten werden, Wenn die dabei beiästete Luft neueriings.gemäß gefeinigt wird.By spraying water, a 98% purification of halogen HC can be achieved. The guideline value of less than 25 ug/1 H 2 O can easily be maintained if the air thus exposed is cleaned accordingly.

Die Neuerung wird durch die beigefügte Zeichnung näher erläutert, die eine teilweise im Schnitt dargestellte Auf·' sieht auf eine Vorrichtung gemäß der Neuerung darstellt.The innovation is explained in more detail by the attached drawing, which shows a partially sectioned view of a device according to the innovation.

Hierbei ist ein viereckiges Gehäuse aus sinem Rahmen mit einem Außenmatitel 2 und einem Innenmantel 8 gebildet und mit einem Deckel 3 mit Verschlußschnallen 6 für die Wartung des im Inneren des Gehäuses vorgesehenen UV-strahier 10 versehen. Die Strahlerfassungen 9 befinden sich innerhalb der Doppelwandung des Gehäuses aus Korrosionsschutzgründen. Der Deckel 2 ist mit einem Dichtungsring 7 versahen. Der Gas strom aus Luft und dem Gemisch aus halogaiierten, insbesondere chlorierten Kohlenwasserstoffen tritt in die Eintritts-^ öffnung 4 ein, durchströmt den Raum zwischen den UV-Strahlern 10 und strömt aus der Austrittsöffnung 5 aus.Here, a square housing is formed from a frame with an outer diameter 2 and an inner casing 8 and is provided with a cover 3 with locking buckles 6 for the maintenance of the UV emitter 10 provided inside the housing. The beam holders 9 are located inside the double wall of the housing for corrosion protection reasons. The cover 2 is provided with a sealing ring 7. The gas flow consisting of air and the mixture of halogenated, in particular chlorinated, hydrocarbons enters the inlet opening 4, flows through the space between the UV emitters 10 and flows out of the outlet opening 5.

Zur Speisung der Strahler dient ein in einem Schaltkasten außerhalb der Gehäuses angebrachter Stromanschluß 13 mit Elementschalter 12 und den erforderlichen Drosseln und Kondensatoren für die UV-Strahler.The lamps are supplied with power by a power connection 13 in a switch box outside the housing with an element switch 12 and the required chokes and capacitors for the UV lamps.

Die folgenden Beispiele erläutern die Leistungsfähigkeit der neuerungsgemäßen Vorrichtung,The following examples illustrate the performance of the innovated device,

t I t C <t I t C <

Bei spiel 1Example 1

Es wurde aus einem Boden abgepumpter Luftstrom, enthaltendAir flow pumped out of a soil containing

3 33 3

60 mg|m Tetrachlorethen , 200 mg|m Trichiorethen und 160 mg|m tetrachloroethylene, 200 mg|m trichloroethylene and 1 mgjm eis-Dichiorethen aus ca. 10 m Tiefe mittels einer in den Boden gebrachten Sonde mit einem Unterdruck von 25mgjm ice-dichloroethene from a depth of about 10 m using a probe placed in the ground with a negative pressure of 25

&bull;3&bull;3

mbar Luft mit einer Förderleistung von 60 m |h abgepumpt. Das Gemisch aus Luft und den chlorierten Kohlenwasserstoffen wurde durch die neuerungsgemäße Vorrichtung geleitet, in der sich 16 UV-Röhren mit je ca. 15W UV-Strahlung befanden. Das austretende Gas von 650C wurde analysiert. Es enthielt neben HCl und CO2 nur noch 10 % des Tetrachlorethylens, 8 % des Trichlorethens und 20 % des eis-Diehlorethens .mbar of air was pumped out at a rate of 60 m |h. The mixture of air and chlorinated hydrocarbons was passed through the new device, which contained 16 UV tubes, each with approx. 15W UV radiation. The escaping gas at 65 0 C was analyzed. In addition to HCl and CO 2, it contained only 10 % of tetrachloroethylene, 8 % of trichloroethylene and 20 % of cis-diechloroethylene.

Beispiel 2Example 2

Gemäß Beispiel 1 wurde ein aus verunreinigtem Grundwasser abgestreiftes Gemisch aus Luft und haiogenierten Kohlenwasserstoffen von 3O0C noch 190 m |h einer UV-Strahlung unterworfen. Die Anfangs- und Endgehalte an einigen markanten haiogenierten Kohlenwasserstoffen gehen aus folgender Tabelle hervor:According to Example 1, a mixture of air and halogenated hydrocarbons stripped from contaminated groundwater was subjected to UV radiation at 30 0 C for 190 m /h. The initial and final contents of some prominent halogenated hydrocarbons are shown in the following table:

Halogenkohlenwasserstoff Anfangsgehalt pg|m Abbaurate % Halogenated hydrocarbon initial content pg|m degradation % Trichlorethen 70 000 56 % Trichloroethylene 70 000 56 % Perchlorethen 500 000 6C %Perchloroethylene 500 000 6C %

1,1,1-Trichlorethan 600 000 56 % 1,1,1-Trichloroethane 600 000 56 %

Claims (6)

SchutzansprücheProtection claims 1. Vorrichtung zur Entfernung von halogenieren Kohlenwasserstoffen aus damit verunreinigten natürlichen WasservoKiommen, dem Erdboden und|oder der Atmosphäre, bestehend aus einer in einem geschlossenen Gehäuse, das mit Durchströmungseinrichtungen für ein Luft und die halogenieren Kohlenwasserstoffe enthaltendes Gasgemisch versehen ist, angeordneten UV-Lichtquelle, dadurch gekennzeichnet, daß ein Bündel von mindestens zwei röhrenförmigen UV-Strahlern in dein Gehäuse an dessen Innenwand angeordnet ist, die den Gasstrom durch das Gehäuse umgeben.1. Device for removing halogenated hydrocarbons from natural water bodies, the ground and/or the atmosphere contaminated with them, consisting of a UV light source arranged in a closed housing which is provided with flow devices for a gas mixture containing air and the halogenated hydrocarbons, characterized in that a bundle of at least two tubular UV lamps is arranged in the housing on its inner wall, which surround the gas flow through the housing. 2. Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Zahl der strahler in dem Gehäuse vier bis sechszehn beträgt.2. Device according to claim 1, characterized in that the number of radiators in the housing is four to sixteen. 3. Vorrichtung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Gehäuse viereckig ist.3. Device according to claim 1 or 2, characterized in that the housing is square. 4. Vorrichtung nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Strahler mit einer UV-Strahlung im Well en! änvjenberei ch von 230 bis 400 nm und einer Leitung von ca. 15 W (im UV-Bereich) in dem Gehäuse angeordnet sind.4. Device according to claim 1 to 3, characterized in that radiators with UV radiation in the wavelength range of 230 to 400 nm and a power of approximately 15 W (in the UV range) are arranged in the housing. 5. Vorrichtung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß Strahler mit einer UV-Strahlung von 253,7 nm und einer Leistung von 170 &mgr;\\ · cm (gemessen in 1 m Abstand vom Mittelpunkt des Strahlers) im Gehäuse angeordnet sind.5. Device according to claim 4, characterized in that radiators with a UV radiation of 253.7 nm and a power of 170 μ\\ · cm (measured at a distance of 1 m from the center of the radiator) are arranged in the housing. 6. Vorrichtung nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie für einen Gasgemischdurchgang von 10 bis 200m3|h ausgelegt ist.6. Device according to claims 1 to 5, characterized in that it is designed for a gas mixture passage of 10 to 200 m 3 |h.
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