DE868036C - Zinc sulfide fluorescent paint - Google Patents

Zinc sulfide fluorescent paint

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DE868036C
DE868036C DEF2669D DEF0002669D DE868036C DE 868036 C DE868036 C DE 868036C DE F2669 D DEF2669 D DE F2669D DE F0002669 D DEF0002669 D DE F0002669D DE 868036 C DE868036 C DE 868036C
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zinc sulfide
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fluorescent paint
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DEF2669D
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Ernst Dr Podschus
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Bayer AG
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Bayer AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/60Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing iron, cobalt or nickel
    • C09K11/602Chalcogenides
    • C09K11/605Chalcogenides with zinc or cadmium

Description

Zinksulfidleuchtfarbe Zur Herstellung von Zinksulfidleuchtfarben wird im allgemeinen reinstes, auf dem Fällungswege gewonnenes Zinksulfid mit dem Anregermetall und dem Schmelzmittel vermischt und dann geglüht. Als Anregermetall für lang nachleuchtende Zinksulfidphosphate kommt nach den bisherigen Erfahrungen nur Kupfer in Betracht. Als Schmelzmittel dienen hauptsächlich Chloride der Alkalien oder Erdalkalien. Es ist bekannt, daß bei der Herstellung von Zinksulfidleuchtfarben weitgehende Reinheit der Ausgangsstoffe erforderlich ist. Insbesondere gelten die Eisenmetalle, Eisen, Kobalt und Nickel als sehr störend. Nickel vernichtet z. B. schon bei einem Gehalt von i o-5 o/a die Phosphoreszenz fast vollständig. Ein Kobaltzusatz zur Lithopone ist bereits bekannt, und zwar zur Verbesserung der Lichtechtheit. Der dabei angewendete Kobaltgehalt liegt in der Größenordnung von io-2o/o Co bezogen auf Zinksulfid. Derartige Kobaltgehalte zerstören die Lumineszenz von Zinksulfidkupferleuchtfarben vollkommen.Zinc sulphide fluorescent paint For the production of zinc sulphide fluorescent paints generally the purest zinc sulfide obtained by precipitation with the exciter metal and the flux mixed and then annealed. As a stimulus metal for long afterglow Based on previous experience, only copper is considered to be zinc sulfide phosphate. The main flux agents used are chlorides of alkalis or alkaline earths. It it is known that in the production of zinc sulfide fluorescent paints, the purity is high the starting materials is required. In particular, the ferrous metals, iron, Cobalt and nickel are very annoying. Nickel destroys z. B. already with a salary from i o-5 o / a the phosphorescence is almost complete. A cobalt addition to the Lithopone is already known, namely to improve lightfastness. The one used The cobalt content is in the order of magnitude of 10-20 / o Co based on zinc sulfide. Such Cobalt contents completely destroy the luminescence of zinc sulfide copper fluorescent colors.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß um Zehnerpotenzen geringere Kobaltgehalte, im Bereich von io-s bis io-31/o Co die Nachleuchtdauer von Zinksulfidkupferleuchtfarben verlängern. Der Erfolg zeigt sehr deutlich, wenn man folgenden Vergleichsversuch durchführt: Ein sehr reines Zinksulfid, das durch Fällung einer gereinigten Zinksalzlösung mit Schwefelwasserstoff erhalten ist, wird mit der zur Herstellung von Leuchtfarben üblichen Kupfermenge von etwa o;oi o/o Du und mit einem Schmelzmittel; z. B. 5 % Kaliumchlorid, gut vermischt. Dann wird der Ansatz in zwei Teile geteilt und der eine Teil noch mit einem Zusatz einer sehr verdünnten Kobaltsalzlösung versetzt, so daß 1o-7 Teile Kobalt auf ein Teil Zinksulfid kommen (io--5 % Co). Dann werden beide Ansätze in. Quarztiegeln i Stunde lang bei ii5o° geglüht, anschließend durch Waschen vom Schmelzmittel befreit und getrocknet. Beim Vergleich beider Leuchtfarben zeigt es sich, daß die kobalthaltige Zinksulfidkupferleuchtfarbe wesentlich länger nachleuchtet als die kobaltfreie. In den ersten 2 Stunden nach erfolgter Anregung ist die Phosphoreszenz der kobaltfreien Farbe etwas stärker. Dann kehrt sich das Verhältnis um, und die kobalthaltige Farbe bleibt heller. Noch nach 15 bis 2o Stunden ist das Nachleuchten der kobalthaltigen Farbe sehr deutlich wahrzunehmen, während das der kobaltfreien Leuchtfarbe nach dieser Zeitspanne viel schwächer ist. Der Kobaltzusatz bewirkt also einen wesentlich flacheren Verlauf der sogenannten Abklingkurve, der Helligkeit-Zeit-Kurve. Die insgesamt aufgespeicherte Lichtenergie, die Lichtsumme, ist wahrscheinlich in beiden Fällen etwa gleich. Die Lichtechtheit des Zinksulfids wird durch derartig geringe Kobaltgehalte noch nicht merklich verbessert.Surprisingly, it has now been found that they are lower by powers of ten Cobalt content, in the range from io-s to io-31 / o Co, the afterglow time of zinc sulfide copper fluorescent colors extend. The success shows very clearly if you look at the following comparison experiment Carries out: A very pure zinc sulfide, which is produced by precipitating a purified zinc salt solution is obtained with hydrogen sulfide, is used with the preparation from Luminous colors usual amount of copper of about o; oi o / o Du and with a flux; z. B. 5% potassium chloride, mixed well. Then the approach is divided into two parts and one part is mixed with an addition of a very dilute cobalt salt solution, so that 1o-7 parts of cobalt come to one part of zinc sulfide (10–5% Co). Then will Both approaches were annealed in quartz crucibles for 1 hour at 150 °, then thoroughly Washing freed from flux and dried. When comparing both luminous colors it turns out that the cobalt-containing zinc sulfide copper fluorescent paint lasts much longer afterglow than the cobalt-free one. In the first 2 hours after stimulation the phosphorescence of the cobalt-free paint is slightly stronger. Then it is reversed Ratio around, and the cobalt-containing color remains lighter. After 15 to 20 hours the afterglow of the cobalt-containing color is very clearly noticeable while that the cobalt-free luminescent color is much weaker after this period of time. Of the So the addition of cobalt causes a much flatter course of the so-called decay curve, the brightness-time curve. The total stored light energy, the light sum, is likely to be about the same in both cases. The lightfastness of zinc sulfide is not noticeably improved by such low cobalt contents.

Die Wirkung der Phosphoreszenzverlängerung ist besonders wertvoll für die Anwendung im Außenanstrich, da man hier mit einer Dämmerungsperiode von etwa 2 bis 3 Stunden rechnen muß. Nach dieser Zeit kommt dann das stärkere und längere Nachleuchten der kobälthaltigen Zinksulfidkupferleuchtfarbe zur Geltung.The effect of the phosphorescence extension is particularly valuable for use in exterior paintwork, as here one has a twilight period of about 2 to 3 hours. After this time comes the stronger and longer one Afterglow of the cobalt-containing zinc sulfide copper fluorescent paint comes into its own.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Zinksulfidleuchtfarbe mit besonders langer Nachleuchtdauer, gekennzeichnet durch einen Gehalt an io-s bis io-3o/o Kobalt neben dem in Zinksulfidleuchtfarben üblichen Kupfergehalt von etwa io-2 bis io-3 % Cu.PATENT CLAIM: Zinc sulphide fluorescent paint with a particularly long afterglow period, characterized by a content of 10% to 10% cobalt in addition to that in zinc sulphide fluorescent paints usual copper content of about 10-2 to 10-3% Cu.
DEF2669D 1942-01-09 1942-01-09 Zinc sulfide fluorescent paint Expired DE868036C (en)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2774902A (en) * 1953-08-18 1956-12-18 Sylvania Electric Prod Electroluminescent lamp
EP0104328A2 (en) * 1982-09-28 1984-04-04 International Business Machines Corporation Cathodoluminescent red-emitting superlinear phosphor

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