Herstellung von Manganpigmenten Das Hauptpatent 698 29o betrifft ein
Verfahren zur Herstellung von gelblichgrünen bis tiefschwarzen Man,anpigm-enten,
das darin besteht, daß man eine Manganosälzlösung unter Verwendung von etwa 1,2
-bis etwa 3 Mo1 Erdalkalihydroxyd,.berechnet auf r Atom Mangan, unter gleichzeitiger
Oxydation, und zwar vorzugsweise mit Luft, fällt, wobei vorzugsweise die Konzentration
der Mangatiosalzlösung zwischen etwa 50110 und etwa 300;o Manganosalz,und die Konzentration
der Erdalkalihydroxydlösung bzw. -susp.ensi,on zwischen :etwa 7010 und etwa
t 5 o'o Erdalkalihydroxyd liegt, und den so erhaltenen Niederschlag glüht. Mit steigender
Glühtemperatur wird hierbei die Farbe des anfallendien Pigments dunkler. Dem Niie,derschlag
können vorteilhafterweise vor dem Glühen geringe Mengen von Natriumchlorid oder
-oxala.t zugesetzt werden.Production of manganese pigments The main patent 698 29o relates to a process for the production of yellowish green to deep black man, anpigm-ducks, which consists in that a manganese salt solution using about 1.2 to about 3 mol alkaline earth hydroxide, calculated on r atom of manganese , with simultaneous oxidation, preferably with air, falls, wherein preferably the concentration of the manganese salt solution between about 50-110 and about 300; o manganese salt, and the concentration of the alkaline earth metal hydroxide solution or suspension between: about 7010 and about t 5 o'o alkaline earth hydroxide, and the resulting precipitate glows. As the annealing temperature rises, the color of the resulting pigment becomes darker. Small amounts of sodium chloride or sodium oxala.t can advantageously be added to the nickel, before the annealing.
Es wurde nun gefunden, daß man überraschenderweise eine bedeutende
Earbtonverbesserung dieser illat?-anpigm:ente -rhält, wenn man bei dem bekannten
Verfahren einen Teil des zur Fällung verwendeten Erdalkali; hydroxyds durch die
äquivalente Menge Erdalkalicarbonat ersetzt. Es hat sich gezeigt, daß hierbei ein
Ersatz v on, etwa 5 bis 500,0
wes erforderlichen Hydroxyds am zweckmäßigsten
ist. Im einzelnen hängt dieser Prozentsatz von der Art des herzustellenden Pigments
ab. So sind z. B. bei der Herstellang
der gelbgrünen und schwarzen
Pigmente Mengen zwischen io und 4o% am vorteilhaftesten.It has now been found that, surprisingly, a significant improvement in the earbone tone of this illate? hydroxyds replaced by the equivalent amount of alkaline earth carbonate. It has been shown that here a replacement of about 5 to 500.0 Wes necessary hydroxide is most expedient. In detail, this percentage depends on the type of pigment to be produced. So are z. B. in the production of yellow-green and black pigments, amounts between 10 and 40% are most advantageous.
Der Carbonatgehalt im Fällungsmittel wirkt sich bei den grünstichigen
Pigmenten dergestalt aus, daß Pigmente von reinerem undhellerem Farbton erhalten
werden als mit" -dem reinen Hydroxyd. Bei den schwarzen Pigmenten tritt eine Verschiebung
des bisher erhaltenen rotstichigen Farbtones mach einem mehr 'blaustichigen Farbton
ein.The carbonate content in the precipitant affects the greenish ones
Pigments in such a way that pigments are given a purer and lighter shade
are called with "-the pure hydroxide. In the case of the black pigments a shift occurs
of the previously obtained red-tinged hue make a more blue-tinged hue
a.
Das carbonathaltige Fällungsmittel kann z. B. durch Zumischen der
betreffenden Menge Erdalkalicarbonat zu dem Erdalkalihydroxyd erhalten werden. Es
kann a.ber,ohne weiteres auch eiii Erdalkalihydroxyd verwendet werdien, das während
längerer Lagerzeit Kohlensäure aus der Luft unter Carbonatbildung gebunden hat,
wenn es hiernach die erforderliche Zusammensetzung aufweist. Beispiel i In 84o Teilen
Wasser werden 55,3 Gewichtsteile Calciumhydroxyd und 13 Gewichtsteile Calciumcarbonat
suspendiert. Dies entspricht einem Ersatz von 2o % des Hydroxyds durch das Carbohat.
Unter Durchblasen eines kräftigen Luftstromes fügt man der Suspension 56o Raumteile
einer i i %ig en wässerigen: Manganachloridlösung zu. Nach i Stunden ist die Reaktion
beendet. Main wäscht den Niederschlag mit Wasser so lange, bis das Waschwasser noch
etwa 0130/0 Calciumchlorid enthält. Hierauf wird der Niederschlag mit o,2% Kochsalz
versetzt, abgenut.scht und bei 750° :etwa 3/i Stunden lang geglüht. Man erhält auf
diese. Weise ein Pigment von grüner Farbe, dessen Farbton wesentlich reiner ist
als der eines ohne Carbonatzusatzes gefällten und bei derselben Glühtemperatur und
-zeit hergestellten Grüns. Beispiel 2 In q.8o Teilen Wasser werden 27,3 Gewichtsteile
Calciumhydroxpd und 8,.1 Gewichtsteile Carbonat suspendiert. Das entspricht einem
Ersatz von 25 0'o des Hydroxyds durch Carbonat. Unter gleichzeitigem Durchblasen
von Luft fügt man 230 Raumteile einer i i %igen wässerigen Manganochloridlösung
hinzu. Der anfangs hellfarbige Niederschlag wird rasch dunkel und nach etwa Stunde
fast schwarz. Nach etwa 11/, Stunden ist die Oxydation beendet. Man wäscht den Niederschlag
mit Wasser so lange, bis das Waschwasser noch etwa o,3% Calcium,clilorid enthält,
und versetzt ihn mit o,20,'o Kochsalz. Nach dem Abnutschen wird der Niederschlag
bei 85o° etwa 14 Stunden geglüht. Man erhält auf diese Weise ein blauschwarzes
Pigment, während ohne Carbonatzusatz ein rotstichiges' Schwarz erhalten wird.The carbonate precipitant can, for. B. be obtained by adding the relevant amount of alkaline earth carbonate to the alkaline earth metal hydroxide. It can also be used without further ado an alkaline earth metal hydroxide, which has bound carbonic acid from the air with carbonate formation during a long storage period, if it has the required composition afterwards. EXAMPLE i 55.3 parts by weight of calcium hydroxide and 13 parts by weight of calcium carbonate are suspended in 840 parts of water. This corresponds to a replacement of 20% of the hydroxide by the carbonate. With a vigorous stream of air being blown through, 56o parts by volume of a 2% strength aqueous: manganese chloride solution are added to the suspension. The reaction has ended after 1 hours. Main washes the precipitate with water until the wash water still contains about 0130/0 calcium chloride. Then 0.2% sodium chloride is added to the precipitate, suction filtered and ignited at 750 °: for about 3½ hours. One receives on this. A pigment of green color, the hue of which is significantly purer than that of a green precipitated without the addition of carbonate and produced at the same annealing temperature and time. EXAMPLE 2 27.3 parts by weight of calcium hydroxide and 8.1 parts by weight of carbonate are suspended in q.8o parts of water. This corresponds to a replacement of 25% of the hydroxide by carbonate. While blowing air through at the same time, 230 parts by volume of a ii% aqueous manganese chloride solution are added. The initially light colored precipitate quickly turns dark and after about an hour almost black. The oxidation is complete after about 11 /, hours. The precipitate is washed with water until the wash water still contains about 0.3% calcium chloride, and it is mixed with 0.25% table salt. After suction filtration, the precipitate is calcined at 85o ° for about 14 hours. In this way, a blue-black pigment is obtained, while a red-tinged black is obtained without the addition of carbonate.