DE864251C

DE864251C - Process for the production of hydroaromatic aldehydes and / or alcohols

Info

Publication number: DE864251C
Application number: DEB5837D
Authority: DE
Inventors: Kurt Dr Burgdorf
Original assignee: Boehme Fettchemie GmbH
Current assignee: Boehme Fettchemie GmbH
Priority date: 1940-06-05
Filing date: 1940-06-05
Publication date: 1953-01-22

Description

Verfahren zur Herstellung hydroaromatischer Aldehyde und bzw. oder Alkohole Es wurde gefunden, daß ungesättigte hydroaromatische Kohlenwasserstoffe mit Seitenketten durch Einwirkung von Kohlenoxyd und Wasserstoff in Gegenwart von Katalysatoren in Aldehyde und bzw. oder Alkohole übergeführt werden können. Als Ausgangsstoffe geeignete ungesättigte hydroaromatische Kohlenwasserstoffe erhält man in guter Ausbeute beispielsweise durch Hydrierung von Seitenketten enthaltenden Phenolen und nachfolgende Wasserabspaltung.Process for the production of hydroaromatic aldehydes and / or Alcohols It has been found that unsaturated hydroaromatic hydrocarbons with side chains by the action of carbon monoxide and hydrogen in the presence of Catalysts can be converted into aldehydes and / or alcohols. as Starting materials, suitable unsaturated hydroaromatic hydrocarbons are obtained can be obtained in good yield, for example, by hydrogenation of side chains Phenols and subsequent dehydration.

Als Katalysatoren für die Umwandlung der ungesättigten hydroaromatischen Kohlenwasserstoffe mit Seitenketten in die entsprechenden Aldehyde sind die bei der Benzinsynthese üblichen Katalysatoren, insbesondere Kobalt-, Kobalt-Eisen-, Kobalt-Thorium-und Eisen-Kupfer-Katalysatoren verwendbar. Man kann das Verfahren in der Weise ausführen, daß man zunächst Aldehyde herstellt und diese gegebenenfalls anschließend durch katalytische Reduktion in Alkohole überführt. Man kann aber die Herstellung der Aldehyde und ihre Reduktion zu den entsprechenden Alkoholen auch in einem Arbeitsgang durchführen, wenn man die entsprechenden Temperaturen (etwa um 15o°) einhält und erforderlichenfalls im Laufe der Umsetzung weitere Mengen Wasserstoff in das Reaktionsgefäß hineinpreßt.As catalysts for the conversion of unsaturated hydroaromatic Hydrocarbons with side chains in the corresponding aldehydes are the at the usual gasoline synthesis catalysts, in particular cobalt, cobalt-iron, Cobalt-thorium and iron-copper catalysts can be used. You can do the procedure run in such a way that one first produces aldehydes and these optionally then converted into alcohols by catalytic reduction. But you can Production of the aldehydes and their reduction to the corresponding alcohols too Carry out in one step, if you have the appropriate temperatures (approx around 15o °) and, if necessary, additional amounts of hydrogen in the course of the reaction presses into the reaction vessel.

Die erhaltenen Aldehyde bzw. Alkohole sind als Zwischenprodukte für technische Synthesen sowie als Ersatzstoffe für natürlich vorkommende oder technisch gewonnene Aldehyde und Alkohole wertvoll. Die Verwendungsmöglichkeit richtet sich nach der Molekülgrüße und nach der Länge der Seitenketten, da hiervon die physikalischen Eigenschaften weitgehend beeinflußt werden.The aldehydes or alcohols obtained are used as intermediates for technical syntheses as well as substitutes for naturally occurring or technical Aldehydes and alcohols obtained are valuable. The possible use is directed after the molecular greetings and according to the length of the side chains, from there the physical properties are largely influenced.

Beispiel 7o Teile 3-Meihyl-5-isopropyl-i-cyclohexan und 7 Teile eines- auf Kieselgur niedergeschlagenen Kobalt-:Eisen-Katalysators, der vorher im Wasserstoffstrom reduziert wurde, * werden in den Schüttelautoklav gebracht, und Kohlenoxyd und Wasserstoff im Verhältnis i : i werden zu einem Gesamtdruck von 25o atü eingepreßt. Dann wird auf i2o bis 13o° angeheizt, wobei der Druck auf etwa 328 atü ansteigt, und so lange auf dieser Temperatur gehalten, bis der allmählich abfallende Druck annähernd konstant bleibt, was nach etwa io bis 12 Stunden erreicht ist.Example 7o parts of 3-methyl-5-isopropyl-i-cyclohexane and 7 parts of one- on diatomite precipitated cobalt: iron catalyst, previously in the hydrogen stream was reduced, * are placed in the shaking autoclave, and carbon oxide and hydrogen in the ratio i: i are pressed in to a total pressure of 25o atm. Then it will be heated to 12o to 13o °, whereby the pressure rises to about 328 atü, and so long held at this temperature until the gradually falling pressure is approximately constant remains, which is achieved after about 10 to 12 hours.

Das Umsetzungsprodukt, das aus dem um ein Köhlenstoffatom reicheren Aldehyd im Gemisch mit geringen Mengen des Ausgangsstoffes und eines verseifbaren Stoffes besteht, wird zweckmäßig mit verdünnter Mineralsäure gewaschen und unter Verwendung eines für die Hochdruckhydrierung üblichen Nickel-Chrom-Katalysators hydriert. Man preßt zunächst in den Autoklav Wasserstoff bis zu 15o atü ein und heizt auf i5o° an, wobei der Druck auf etwa 2o6 atü ansteigt. Nach etwa 3 Stunden hat sich ein konstanter Druck von etwa 193 atü eingestellt, der nach dem Erkalten auf 142 atü sinkt. Außer dem Aldehyd werden auch die übrigen sauerstoffhaltigen Anteile zum Alkohol reduziert. Durch Destillation wird der Alkohol von den Kohlenwasserstoffanteilen befreit. Man erhält das Methylisopropylmethylolcyclohexan, das von 232 bis 23q.°. bei normalem Druck destilliert und die Hydroxylzahl 315 besitzt.The reaction product that results from the one carbon atom richer Aldehyde mixed with small amounts of the starting material and a saponifiable one Substance consists, is expediently washed with dilute mineral acid and under Use of a nickel-chromium catalyst customary for high-pressure hydrogenation hydrogenated. Hydrogen is first pressed into the autoclave up to 150 atmospheres and heats up to 150 °, whereby the pressure rises to about 206 atm. After about 3 hours a constant pressure of about 193 atm has set in after cooling down drops to 142 atmospheres. In addition to the aldehyde, the others also contain oxygen Shares reduced to alcohol. The alcohol is removed from the hydrocarbons by distillation freed. The methylisopropylmethylolcyclohexane is obtained, which is from 232 to 23q. °. distilled at normal pressure and has a hydroxyl number of 315.

In ähnlicher Weise kann die Umsetzung mit Homologen und Isomeren des Methylisopropylcyclohexans und sonstigen ungesättigten hydroaromatischen Kohlenwasserstoffen mit Seitenketten durchgeführt werden. Besonders kommen Cyclohexane mit Seitenketten von q. bis 9 Kohlenstoffatomen in Betracht.In a similar way, the reaction with homologues and isomers of Methyl isopropylcyclohexane and other unsaturated hydroaromatic hydrocarbons be carried out with side chains. Cyclohexanes with side chains come in particular from q. up to 9 carbon atoms.

Man erhält in der beschriebenen Weise Hydroxylverbindungen von angenehmem Geruch, die beispielsweise durchaus geeignet sind, Terpineol und Pineöl sowie hydriertes Pineöl zu ersetzen. Bei bestimmten Verwendungszwecken, beispielsweise bei der Anwendung als Netzmittelzusatz, ergeben die Verbindungen sogar eine noch bessere Wirkung als Pineöl und hydriertes Pineöl. Setzt man beispielsweise einer wäßrigen Lösung von o,8 g/1 Natriumsalz des technischen Laurylalkoholschwefelsäureesters je o,2 g Pineöl bzw. hydriertes Pineöl bzw. Methylisopropylmethylolcyclohexan zu und bestimmt die Netzfähigkeit nach der Eintauchmethode bei 2o°, so findet man die in der unterstehenden Tabelle enthaltenen Werte: Lösung von o,8 g C12H25OSO,Na je Liter bei 2o° Zusatz o,2 g Netzzeiten Pineöl ............................ 71 Sek. Pineöl hydriert . ... ... . .... . .... . . . 63 - Methylisopropylmethylolcyclohexan .. 36 - In the manner described, hydroxyl compounds with a pleasant odor are obtained, which are, for example, quite suitable to replace terpineol and pine oil and hydrogenated pine oil. In certain uses, for example when used as a wetting agent additive, the compounds give an even better effect than pine oil and hydrogenated pine oil. If, for example, an aqueous solution of 0.8 g / 1 sodium salt of technical lauryl alcohol sulfuric acid ester is added to 0.2 g of pine oil or hydrogenated pine oil or methylisopropylmethylolcyclohexane and the wetting ability is determined by the immersion method at 20 °, the table below shows that contained values: solution of 0.8 g C12H25OSO, Na per liter at 2o ° Addition o, 2 g network times Pine oil ............................ 71 sec. Pine oil hydrogenated. ... .... .... .... . . 63 - Methylisopropylmethylolcyclohexane .. 36 -

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of hydroaromatic aldehydes and / or alcohols, characterized in that one uses unsaturated, hydroaromatic Compounds with side chains of carbon oxide and hydrogen at elevated temperature and increased pressure is allowed to act and the reaction products obtained, if necessary hydrogenated in a known manner.