DE863051C

DE863051C - Process for the production of capillary-active substances

Info

Publication number: DE863051C
Application number: DEB6059D
Authority: DE
Inventors: Hans Dr-Ing Eckoldt
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1942-02-22
Filing date: 1942-02-22
Publication date: 1953-01-15

Description

Verfahren zur Herstellung kapillarwirksamer Stoffe Es ist bekannt, daß bei der Einwirkung von Schwefeldioxyd und Chlor auf Kohlenwasserstoffe oder Halogenkohlenwasserstoffe, vorzugsweise unter Bestrahlung mit kurzwelligem Licht, Sulfonsäurechloride entstehen. Durch Behandeln mit Alkalihydroxyden oder -carbonaten erhält man daraus die entsprechenden Sulfonate. Als Ausgangsstoffe für dieses Verfahren eignen sich am besten gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie man sie insbesondere durch katalytische Hydrierung der Oxyde des K6h-lenstoffs bei niedrigem Druck und anschließende Beseitigung von ungesättigten und sauerstoffhaltigen Bestandteilen, z. B. durch Hydrierung oder durch Behandeln mit Schwefelsäure, erhält. Die nach dem Eindampfen und Trocknen erhaltenen wasserlöslichen Sulfonate sind hellgelb bis farblos und dienen als Wasch- und Reinigungsmittel.Process for the production of capillary-active substances It is known that with the action of sulfur dioxide and chlorine on hydrocarbons or Halogenated hydrocarbons, preferably under irradiation with short-wave light, Sulphonic acid chlorides are formed. By treating with alkali hydroxides or carbonates the corresponding sulfonates are obtained therefrom. As starting materials for this process Saturated aliphatic hydrocarbons, such as those in particular, are best suited by catalytic hydrogenation of the oxides of the K6h-lenstoffs at low pressure and subsequent removal of unsaturated and oxygen-containing components, z. B. by hydrogenation or by treatment with sulfuric acid. The after water-soluble sulfonates obtained by evaporation and drying are light yellow to colorless and are used as detergents and cleaning agents.

Wenn man jedoch Kohlenwasserstoffgemische, z. B. Erdöl, Erdölfraktionen, Hydrierungserzeugnisse von Erdöl, Braunkohle oder Steinkohle, Teere und ähnliche kohlenstoffhaltige Grundstoffe oder Destillations- oder Extraktionserzeugnisse daraus der Sulfochlorierung unterwirft, so erhält man, auch wenn die Ausgangsstoffe vor ihrer Umwandlung in die Sulfonsäurechloride hydriert oder mit Schwefelsäure behandelt wurden, bei der Verseifung der Sulfochloride stets mehr oder weniger dunkelbraun bis schwanzbraun gefärbte Sulfonate, die trotz ihrer befriedigenden Wasch- und Reinigungswirkung als Waschrohstoffe wenig geeignet sind.However, if you use hydrocarbon mixtures, e.g. B. petroleum, petroleum fractions, Hydrogenation products of petroleum, lignite or hard coal, tars and the like carbonaceous raw materials or products distilled or extracted therefrom Subjected to sulfochlorination, one obtains, even if the starting materials are present their conversion into the sulfonic acid chlorides or hydrogenated with sulfuric acid were treated, always more or less dark brown in the saponification of the sulfochlorides to tail-brown colored sulfonates, which despite their satisfactory washing and cleaning effect are not very suitable as laundry raw materials.

Es wurde nun gefunden, daß man auch bei Verwendung von derartigen, dunkel gefärbte Sulfonate liefernden Ausgangsstoffen nahezu. oder völlig farblose Erzeugnisse gewinnt, wenn man die Sulfochloride in Gegenwart reduzierend wirkender Stoffe verseift oder zu der Lösung nach der Verseifung solche Stoffe zusetzt.It has now been found that even when using such, dark-colored sulfonates are almost the starting materials. or completely colorless Products are obtained if the sulfochlorides are used in the presence of a reducing agent Substances saponified or such substances are added to the solution after saponification.

Es kommen sowohl anorganische als auch organische Verbindungen mit reduzierenden Eigenschaften in Betracht, z. B. Natriumhyposulfit, Formaldehydsulfoxylat, Hydroxylämin und Hydrazin, sowie ihre organischen Abkömmlinge (Arylhydroxylamine und -hydrazine) und organische Sulfinsäuren.Both inorganic and organic compounds come along reducing properties into consideration, e.g. B. sodium hyposulfite, formaldehyde sulfoxylate, Hydroxylamine and hydrazine, as well as their organic derivatives (arylhydroxylamine and hydrazines) and organic sulfinic acids.

Von diesen Stoffen genügen schon geringe Mengen, um die Dunkelfärbung der Sulfonate zu vermeiden. Sie werden beispielsweise in Mengen von o,2 bis 21/o der zur Verseifung dienenden Alkalilösung izugesetzt. Die mit einer derartigen ADkalilösung nach dem Abtrennen der unverseifbaren Bestandteile, insbesondere der neutralen Kohlenwässerstoffe, nach dem Eindampfen gewonnenen hellgefärbten Erzeugnisse werden auch bei längerem Lagern an der Luft selbst bei höheren Temperaturen reicht @dunkel. Wenn das reduvderende Mittel nicht säurebeständig ist, muß während der Verseifung das Allkali stets im Überschuß vorhanden sein, weil sonst die unerwünschte Dunkelfärbung nicht vermieden wird. Besonders gute Ergebriisse erhält man bei gier Verseifung der Sulfonate mit Alkalicarbonat.Even small amounts of these substances are sufficient to darken the color to avoid the sulfonates. They are used, for example, in amounts of from 0.2 to 21 / o added to the alkali solution used for saponification. The one with such an AD potassium solution after separating the unsaponifiable components, especially the neutral hydrocarbons, Light-colored products obtained after evaporation will also be used for a longer period of time Storage in the air even at higher temperatures is enough @dark. If the reduvderende Medium is not acid-resistant, the Allkali must always be in the saponification Excess must be present, because otherwise the undesired darkening cannot be avoided will. Particularly good results are obtained with greedy saponification of the sulfonates Alkali carbonate.

Man kann das reduzierende Mittel auch nach der Verseifung zugeben. Man arbeitet dann am besten unter Ausschluß von. Luft. Der Zusatz- muß jedenfalls vorgenommen werden, ehe sich die Lösung verfärbt hat, da die Wirkung des Reduktionsmittels nicht in einer Bleichung, sondern in der Verhinderung der Verfärbung besteht. Beispiel i Eine der Nachhydrierung über schwefelfesten Katalysatoren. unterworfene, zwischen 2,30 und 350° siedende Erdölfraktion aus rumänischem Erdöl, wovon nur i % in Phosphorpentoxydschwefelsäure absorbierbar ist, wird im Laufe von 4 Stunden unter Bestrahlung mit einer. Quecksilberdampflampe mit so viel Schwefeldioxyd und Chlor behandelt, bis das Erzeugnis 4,3 % hydrolisierbares und insgesamt etwa 6% Chlor enthält.The reducing agent can also be added after the saponification. It is best to work to the exclusion of. Air. In any case, the addition must be made before the solution has discolored, since the effect of the reducing agent does not consist in bleaching but in preventing discoloration. Example i One of the post-hydrogenation over sulfur-resistant catalysts. Subjected, between 2.30 and 350 ° boiling petroleum fraction from Romanian petroleum, of which only 1% is absorbable in phosphorus pentoxydsulfuric acid, is irradiated with a. Mercury vapor lamp treated with sulfur dioxide and chlorine until the product contains 4.3% hydrolyzable and a total of about 6% chlorine.

Es wird alsbald in eine auf 5o° erwärmt-. Lösung, die auf iooo Teile Sulfochlorid 240o Teile Wasser, 24o Teile Natriumcarbonat und 8 Teile Natriumhyposulfit enthält, unter Rühren eingetragen; dann wird die Mischung langsam auf 85 bis go° erwärmt. Nach 5 Stunden läßt man sie erkalten, trennt die untere wäßri.ge Schicht ab und dampft sie auf einem Walzentrockner zur Trockne ein. Man erhält ein helles, in Wasser klar lösliches Pulver. Es ändert sein Aussehen auch bei längerem Stehen an der Luft nicht.It is immediately heated to 50 ° in a. Solution that on iooo parts Sulphochloride 240o parts water, 24o parts sodium carbonate and 8 parts sodium hyposulphite contains, entered with stirring; then the mixture is slowly going to 85 to ° warmed up. After 5 hours it is allowed to cool and the lower aqueous layer is separated and evaporate them to dryness on a drum dryer. You get a bright, Powder which is clearly soluble in water. It changes its appearance even when you stand for a long time not in the air.

Ein ebenso 'helles Erzeugnis erhält man, wenn man von einem zwischen Zoo und 320° siedenden, der Nachhydrierung unterworfenen Druckhydrierungserzeugnis von Steinkohle ausgeht. ' Beispiel e Ein Druckhydrierungserzeugnis aus Braunkohle vom Siedebereich i8o bis 300° wird nach einer Reinigung mit kornzentrierter Schwefelsäure auf die in Beispiel i beschriebene Weise, jedoch unter Zusatz von i % Formaldehydsulfoxylat, berechnet auf das entstehende Sulfonat, statt des Natriumhyposulfits umgesetzt. Man erhält nach dem Aufarbeiten ein helles Sulfonat, dessen Farbe und Beschaffenheit sich auch bei langem Lagern nicht ändert. Beispiel 3 Ein nachhydriertes Schwelerzeugnis aus Braunkohle vom Siedebereich 25o bis 370° wird auf. die in Beispiel i geschilderte Weise sulfochloriert und in einem geschlossenen Gefäß unter Durchleiten von Stickstoff mit Natriumcarbonat verseift. Dann setzt man 2% Formaldehydsulfoxylat, berechnet a;uf,das ferti:geSulfonat,al,s io%.igewäßrigeLösung zu. Hierauf wird die Mischung auf einem Walzentrockner zur Trockne eingedampft. Das erhaltene helle Sulfonat verändert sich auch bei langem Lagern nicht.You get an equally bright product if you choose between Zoo and 320 ° boiling pressure hydrogenation product subjected to rehydration originates from hard coal. 'Example e A pressure hydrogenation product made from lignite after cleaning with grain-centered sulfuric acid, from the boiling range of 180 to 300 ° in the manner described in example i, but with the addition of i% formaldehyde sulfoxylate, calculated on the sulfonate formed, converted instead of the sodium hyposulfite. After working up, a light-colored sulfonate, its color and texture are obtained does not change even after long periods of storage. Example 3 A post-hydrogenated carbonisation product from lignite with a boiling range of 25o to 370 ° it becomes. the one described in example i Way sulfochlorinated and in a closed vessel while passing nitrogen through saponified with sodium carbonate. Then add 2% formaldehyde sulfoxylate, calculated a; uf, the finished sulfonate, al, s io% .aqueous solution. This is where the mix is evaporated to dryness on a drum dryer. The bright sulfonate obtained changed not even after long periods of storage.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of capillary-active substances by treating hydrocarbons with sulfur dioxide and chlorine and saponification of the sulfochlorides obtained, characterized in that one during or after adding reducing substances to the saponification of the sulfochlorides.