DE858436C

DE858436C - Process for the production of leuco-sulfuric acid esters or their water-soluble salts of anthraquinone-azo dyes

Info

Publication number: DE858436C
Application number: DED9834A
Authority: DE
Inventors: Karl Dr Glenz
Original assignee: Durand and Huguenin AG
Current assignee: Durand and Huguenin AG
Priority date: 1950-07-21
Filing date: 1951-07-18
Publication date: 1952-12-08

Description

Verfahren zur- Herstellung von Leukoschwefelsäureestern bzw. deren wasserlöslichen Salzen von Anthrachinonazofarbstoffen Es wurde gefunden, daB man wertvolle neue Leukoschwefelsäureester von Anthrachinonazofarbstoffen der allgemeinen Formel X Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxy und jedes Y Wasserstoff; Hälogen, Alky1' oder A1koxy bedeutet, erhält, wenn man diazotiertes i-Aminoanthrachinon mit einem 5-Acylacetylamino-2-phenyl-i, 3-benzotriazol der allgemeinen Formel worin Acyl, X und Y die obige Bedeutung haben, kuppelt und den entstandenen Azofarbstoff in seinen Leukoschwefelsäureester bzw. in ein beständiges wasserlösliches Leukoschwefelsäureestersalz überführt.Process for the production of leuco-sulfuric acid esters or their water-soluble salts of anthraquinone-azo dyes. It has been found that valuable new leuco-sulfuric acid esters of anthraquinone-azo dyes of the general formula can be obtained X is hydrogen, alkyl or alkoxy and each Y is hydrogen; Halogene, alkyl 'or alkoxy is obtained when diazotized i-aminoanthraquinone is obtained with a 5-acylacetylamino-2-phenyl-1,3-benzotriazole of the general formula where acyl, X and Y have the above meaning, couples and converts the azo dye formed into its leuco-sulfuric acid ester or into a stable, water-soluble leuco-sulfuric acid ester salt.

Die Überführung des Küpenfarbstoffes in den Leukoschwefelsäureester geschieht in der Weise, daB man z. B. den Farbstoff durch ein Reduktionsmittel, das wohl die Chinongruppe, nicht aber die Azogruppe reduziert, in die Leukoverbindung verwandelt und diese mit SO, oder einer SO, abgebenden Substanz, z. B. Chlorsulfonsäure, in Gegenwart einer tertiären Base, z. B. Pyridin, und in Gegenwart eines Metalls, z. B. Cu oder Fe, verestert.The conversion of the vat dye into the leuco-sulfuric acid ester takes place in such a way that one z. B. the dye by a reducing agent, which probably reduces the quinone group, but not the azo group, transformed into the leuco compound and this with SO, or a SO, releasing substance, z. B. chlorosulfonic acid, in the presence of a tertiary base, e.g. B. pyridine, and in the presence of a metal, e.g. B. Cu or Fe, esterified.

Die zur Anwendung gelangenden 5-Acylacetylamino-2-phenyl-i, 3-benzotriazole lassen sich dadurch herstellen, daB man die diazotierten Amine der allgemeinen Formel wobei jedes Y Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Alkoxy bedeutet, in saurem Medium mit i, 3-Diaminobenzolen der allgemeinen Formel wobei X Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxy bedeutet, kuppelt und den gebildeten Monoazofarbstoff der Formel worin X und Y die obige Bedeutung haben, mit oxydierenden Mitteln, z. B. CUS04/NH3, behandelt (vgl. Schmidt, Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, Bd.54, S.2191). Das gebildete 5-Amino-2-phenyl-i, 3-benzotriazol der Formel wird in bekannter Weise mit Acylessigsäureestern, z. B. Acetessigsäureäthylester, Benzoylessigsäureäthylester oder den in der britischen Patentschrift 607 Zig angewandten p-Phenylbenzoylessigsäureäthylester, kondensiert.The 5-acylacetylamino-2-phenyl-1,3-benzotriazoles used can be prepared by using the diazotized amines of the general formula where each Y is hydrogen, halogen, alkyl or alkoxy, in an acidic medium with 1,3-diaminobenzenes of the general formula where X is hydrogen, alkyl or alkoxy, couples and the resulting monoazo dye of the formula wherein X and Y have the above meaning, with oxidizing agents, e.g. B. CUS04 / NH3, treated (see Schmidt, Reports of the German Chemical Society, Vol.54, p.2191). The 5-amino-2-phenyl-1,3-benzotriazole of the formula formed is in a known manner with acyl acetic acid esters, for. B. ethyl acetoacetate, ethyl benzoyl acetate or the ethyl p-phenylbenzoyl acetate used in British patent specification 607 Zig, condensed.

Besonders wertvolle Leukoschwefelsäureesterwerden erhalten durch Verestern der Monoazofarbstoffe aus diazotiertem i-Aminoanthrachinon und beispielsweise 5 Acetoacetylamino-2-phenyl-i, 3-benzotriazol, 5-Acetoacetylamino-6-methoxy-2-phenyl-1, 3-benzotriazol, 5 Acetoacetylamino-6-äthoxy-2-phenyli, 3-benzotriazol, 5-Acetoacetylamino-2-(q.'-chlor)-phenyli, 3-benzotriazol, 5-Acetoacetylamino-6-methyl-2-(3'-chlor)-phenylx, 3-benzotriazol, 5-Acetoacetylamino-6-äthyl-2-(3'-chlor)-phenyli, 3-benzotriazol, 5-Acetoacetylamino-6-methyl-2-(2'-methyl)-phenyl-1, 3-benzotriazol, 5-Acetoacetylamino-6-butoxy-2-(2'-methyl)-phenyl-i, 3-benzotriazol, 5-Acetoacetylamino-6-methyl-2-(2'-äthyl)-phenyl-1, 3-benzotriazol, 5-Acetoacetylamino-2-(q.'-methoxy)-phenyli, 3-benzotriazol, 5-Acetoacetylamino-2-(q.'-äthoxy)-phenyl-1, 3-benzotriazol, 5-Acetoacetylamino-6-methoxy-2-(q.'-methoxy)-phenyl-i, 3-benzotriazol, 5-Acetoacetylamino-2-(2'-methyl-q.'-chlor)-phenyl-1, 3-benzotriazol, 5-Acetoacetylamino-2-(2'-äthyl-q.'-chlor)-phenyl-1, 3-benzotriazol, 5-Acetoacetylamino-6-methyl-a-(2', 5'-dimethyl)-phenyl-i, 3-benzotriazol, 5-Acetoacetylamino-6-methyl-2-(2', 5'-diäthyl)-phenyl-i, 3-benzotriazol, 5-Acetoacetylamino-6-methoxy-2-(2'-methoxy-5'-methyl)-phenyl-i, 3-benzotriazol, 5-Acetoacetylamino-2-(2', 5'-dimethoxy)-phenyl- " i, 3-benzotriazol, 5 Acetoacetylamino-6-methoxy-2-(2', 5'-dimethOxyq.'-chlor)-phenyl-i, 3-benzotriazol, 5-Benzoylacetylamino-6-methoxy-2-pheny 1-1, 3-benzotriazol, 5-Benzoylacetylamino-6-methoxy-2-(q.'-methoxy)-phenyl-i, 3-benzotriazol, S-Benzoylacetylamino-6-methoxy-2-(q.'-butoxy)-phenyl-i, 3-benzotriazol, 5-Benzoylacetylamino-2-(q.'-methoxy)-phenyli, 3-benzotriazol, 5-Benzoylacetylamino-6-propyl-2-(2', 5'-dimethoxy)-phenyl-i, 3-benzotriazol, 5-p-Phenylbenzoylacetylamino-6-methoxy-2-(q.'-methoxy)-phenyl-i, 3-benzotriazol, 5-Benzoylacetylamino-6-methyl-2-(2', 5'-dimethoxy)-phenyl-i, 3-benzotriazol, 5-p-Phenylbenzoylacetylamino-2-(4'-methoxy )-phenyl-i, 3-benzotriazol, 5-p-Phenylbenzoylacetylamino-6-methoxy-2-(2'-methyl)-phenyl-i, 3-benzotriazol oder 5-p-Phenylbenzoylacetylamino-6-methoxy-2-(2'-butyl)-phenyl-i, 3-benzotriazol.Particularly valuable leucosulfuric acid esters are obtained by esterification the monoazo dyes from diazotized i-aminoanthraquinone and, for example, 5 Acetoacetylamino-2-phenyl-i, 3-benzotriazole, 5-acetoacetylamino-6-methoxy-2-phenyl-1, 3-benzotriazole, 5-acetoacetylamino-6-ethoxy-2-phenyli, 3-benzotriazole, 5-acetoacetylamino-2- (q .'-chloro) -phenyli, 3-benzotriazole, 5-acetoacetylamino-6-methyl-2- (3'-chloro) -phenylx, 3-benzotriazole, 5-acetoacetylamino-6-ethyl-2- (3'-chloro) -phenyli, 3-benzotriazole, 5-acetoacetylamino-6-methyl-2- (2'-methyl) -phenyl-1, 3-benzotriazole, 5-acetoacetylamino-6-butoxy-2- (2'-methyl) -phenyl-i, 3-benzotriazole, 5-acetoacetylamino-6-methyl-2- (2'-ethyl) -phenyl-1, 3-benzotriazole, 5-acetoacetylamino-2- (q .'-methoxy) -phenyli, 3-benzotriazole, 5-acetoacetylamino-2- (q .'-ethoxy) -phenyl-1, 3-benzotriazole, 5-acetoacetylamino-6-methoxy-2- (q .'-methoxy) -phenyl-i, 3-benzotriazole, 5-acetoacetylamino-2- (2'-methyl-q .'-chloro) -phenyl-1, 3-benzotriazole, 5-acetoacetylamino-2- (2'-ethyl-q .'-chloro) -phenyl-1, 3-benzotriazole, 5-acetoacetylamino-6-methyl-a- (2 ', 5'-dimethyl) -phenyl-i, 3-benzotriazole, 5-acetoacetylamino-6-methyl-2- (2 ', 5'-diethyl) -phenyl-i, 3-benzotriazole, 5-acetoacetylamino-6-methoxy-2- (2'-methoxy-5'-methyl) -phenyl-i, 3-benzotriazole, 5-acetoacetylamino-2- (2 ', 5'-dimethoxy) -phenyl- "i, 3-benzotriazole, 5 Acetoacetylamino-6-methoxy-2- (2 ', 5'-dimethOxyq .'-chloro) -phenyl-i, 3-benzotriazole, 5-Benzoylacetylamino-6-methoxy-2-pheny 1-1, 3-benzotriazole, 5-Benzoylacetylamino-6-methoxy-2- (q .'-methoxy) -phenyl-i, 3-benzotriazole, S-benzoylacetylamino-6-methoxy-2- (q .'-butoxy) -phenyl-i, 3-benzotriazole, 5-Benzoylacetylamino-2- (q .'-methoxy) -phenyli, 3-benzotriazole, 5-benzoylacetylamino-6-propyl-2- (2 ', 5'-dimethoxy) -phenyl-i, 3-benzotriazole, 5-p-phenylbenzoylacetylamino-6-methoxy-2- (q .'-methoxy) -phenyl-i, 3-benzotriazole, 5-benzoylacetylamino-6-methyl-2- (2 ', 5'-dimethoxy) -phenyl-i, 3-benzotriazole, 5-p-Phenylbenzoylacetylamino-2- (4'-methoxy) -phenyl-i, 3-benzotriazole, 5-p-Phenylbenzoylacetylamino-6-methoxy-2- (2'-methyl) -phenyl-i, 3-benzotriazole or 5-p-phenylbenzoylacetylamino-6-methoxy-2- (2'-butyl) -phenyl-i, 3-benzotriazole.

Die neuen Leukoschwefelsäureester zeichnen sich durch eine gute Affinität zur vegetabilischen Faser und durch sehr gute Echtheiten aus.The new leucosulfuric acid esters are characterized by a good affinity to vegetable fibers and because of their very good fastness properties.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Beispiel i In ein Gemisch, das durch Zutropfen von 37 Teilen Chlorsulfonsäure in 183 Teile Pyridin vom Siedepunkt 125 bis 128° erhalten wird, trägt man 25 Teile jenes Farbstoffes ein, der durch Kuppeln von diazotiertem i-Aminoanthrachinon mit 5-Acetoacetylamino-2-phenyl-i, 3-benzotriazol erhalten wird, und vermischt dieses Gemisch mit 15 Teilen Eisenpulver. Nach mehrstündigem Rühren bei 5o° wird das Veresterungsgemisch in eine Lösung von 6o Teilen Natriumcarbonat in iooo Teilen Wasser eingetragen und das Pyridin im Vakuum abdestilliert. Man filtriert vom Eisenschlamm ab und salzt aus der Lösung den Ester mit Natriumchlorid aus.The following examples illustrate the invention. Example i In a Mixture obtained by the dropwise addition of 37 parts of chlorosulfonic acid in 183 parts of pyridine is obtained from the boiling point 125 to 128 °, one carries 25 parts of that dye one obtained by coupling diazotized i-aminoanthraquinone with 5-acetoacetylamino-2-phenyl-i, 3-benzotriazole is obtained, and mixed this mixture with 15 parts of iron powder. After several hours of stirring at 5o °, the esterification mixture is converted into a solution of 6o parts of sodium carbonate in 1,000 parts of water and the pyridine in vacuo distilled off. The iron sludge is filtered off and the ester is salted from the solution with sodium chloride.

Das neue Leukoschwefelsäureestersalz ist in Wasser unter Bildung einer gelborangen Lösung löslich 'und liefert durch geeignete Oxydation einen gelben Küpenfarbstoff. Nach dem für diese Farbstoffklasse üblichen Entwicklungsverfahren wird auf der Faser ein volles Gelb mit sehr guten Echtheitseigenschaften erhalten. Beispiel 2 25 Teile des Azofarbstoffes aus diazotiertem iAminoanthrachinon und 5-Acetoacetylamino-6-methoxy-2-phenyl-i, 3-benzotriazol und 23 Teile Eisenpulver werden 5 Stunden mit einem Gemisch aus 37 Teilen Chlorsulfonsäure und 18o Teilen Pyridin vom Siedepunkt 125 bis 128° bei q.o bis 50° verrührt. Man gießt die Rehktionsmasse in eine Lösung von 6oTeilen Natriumcarbonat in iooo Teilen Wasser, destilliert das Pyridin im Vakuum ab, befreit vom Eisenschlamm durch Filtratiori und salzt aus der erhaltenen Lösung den Ester mit Kochsalz aus. Das neue Leukoschwefelsäureestersalz ist in Wasser unter Bildung einer gelborangen Lösung löslich und liefert durch geeignete Oxydation einen gelben Küpenfarbstoff. Nach dem für diese Farbstoffklasse üblichen Entwicklungsverfahren wird auf der Faser ein rotstichiges Gelb mit sehr guten Echtheitseigenschaften erhalten.The new leuco sulfuric acid ester salt is in water to form a yellow-orange solution soluble and, through suitable oxidation, produces a yellow vat dye. The development process customary for this class of dyestuffs is applied to the fiber obtained a full yellow with very good fastness properties. Example 2 25 parts of the azo dye from diazotized i-aminoanthraquinone and 5-acetoacetylamino-6-methoxy-2-phenyl-i, 3-benzotriazole and 23 parts of iron powder are treated with a mixture of 37 for 5 hours Parts of chlorosulfonic acid and 180 parts of pyridine with a boiling point of 125 to 128 ° at q.o. stirred up to 50 °. The rehabilitation mass is poured into a solution of 60 parts of sodium carbonate in 1,000 parts of water, the pyridine is distilled off in vacuo, freed from iron sludge by Filtratiori and salted out the ester with common salt from the resulting solution. The new leuco sulfuric acid ester salt is in water with the formation of a yellow-orange Solution soluble and, through suitable oxidation, produces a yellow vat dye. The development process customary for this class of dyestuffs is applied to the fiber obtained a reddish yellow with very good fastness properties.

Beispiel 3 In ein Gemisch von Pyridin und S03, das durch Zutropfen von 36 Teilen Chlorsulfonsäure in 18oTeilen Pyridin vom Siedepunkt 125 bis z28° hergestellt wurde, trägt man ein Gemenge von 24 Teilen des Azofarbstoffes, der aus diazotiertem i-Aminoanthrachinon und 5-Acetoacetylamino-2-(q.'-methoxy)-phenyl-i, 3-benzotriazol erhalten wird, und 14 Teilen Eisenpulver ein und verrührt bei q.0° bis zur Beendigung der Veresterung. Anschließend trägt man die Mischung in eine Lösung von 55 Teilen Soda und iooo Teilen Wasser ein und destilliert das Pyridin ab. Nach dem Abfiltrieren des Veresterungsrückstandes erhält man aus dem Filtrat den Ester durch Aussalzen mit Natriumclilorid.Example 3 In a mixture of pyridine and SO3, which is obtained by dropwise addition of 36 parts of chlorosulfonic acid in 18o parts of pyridine from a boiling point of 125 to z28 ° was produced, one carries a mixture of 24 parts of the azo dye, which from diazotized i-aminoanthraquinone and 5-acetoacetylamino-2- (q .'-methoxy) -phenyl-i, 3-benzotriazole is obtained, and 14 parts of iron powder and stirred at q.0 ° until the end of the esterification. Then you carry the mixture into a A solution of 55 parts of soda and 1,000 parts of water and the pyridine is distilled away. After filtering off the esterification residue, the filtrate is obtained the ester by salting out with sodium chloride.

Das neue Leukoschwefelsäureestersalz ist in Wasser unter Bildung einer orangen Lösung löslich und liefert durch geeignete Oxydation einen gelborangen Küpenfarbstoff. Nach dem für diese Farbstoffklasse üblichen Entwicklungsverfahren wird auf der Faser ein Goldgelb mit sehr guten Echtheitseigenschaften erhalten.The new leuco sulfuric acid ester salt is in water to form a orange solution and provides a yellow-orange vat dye through suitable oxidation. The development process customary for this class of dyestuffs is applied to the fiber obtained a golden yellow with very good fastness properties.

Beispiel q.Example q.

Zu 2io Teilen einer Pyridinfraktion vom Siedepunkt 125 bis 128° läßt man .12 Teile Chlorsulfonsäure unter Kühlung einlaufen und trägt dann 28 Teile des Azofarbstoffes aus diazotiertem i-Aminoanthrachinon und SAcetoacetylamino-6-methoxy-2-(4.'-methoxy)-phenyl-1, 3-benzotriazol, vermischt mit i7 Teilen Eisenpulver, ein. Man erwärmt das Gemisch auf q.0° und gibt nach mehrstündigem Rühren das Reaktionsgemisch in eine Lösung von 65 Teilen Natriumcarbonat in iooo Teilen Wasser. Aus der vom Pyridin befreiten und vom Eisenschlamm abfiltrierten Lösung salzt man den Ester mit Kochsalz aus.To 2io parts of a pyridine fraction from the boiling point 125 to 128 ° leaves one .12 parts of chlorosulfonic acid run in with cooling and then carries 28 parts of the Azo dye from diazotized i-aminoanthraquinone and SAcetoacetylamino-6-methoxy-2- (4'-methoxy) -phenyl-1, 3-benzotriazole mixed with 17 parts of iron powder. The mixture is warmed to q.0 ° and, after stirring for several hours, the reaction mixture is dissolved of 65 parts of sodium carbonate in 1,000 parts of water. From the pyridine freed and the solution filtered off from the iron sludge is salted out from the ester with common salt.

Das neue Leukoschwefelsäureestersalz ist in Wasser unter Bildung einer orangen Lösung löslich und liefert durch geeignete Oxydation einen gelborangen i Küpenfarbstoff. Nach dem für diese Farbstoffklasse üblichen Entwicklungsverfahren wird auf der Faser ein Goldgelb mit hervorragenden Echtheitseigenschaften erhalten.The new leuco sulfuric acid ester salt is in water to form a orange solution and, through suitable oxidation, gives a yellow-orange i Vat dye. According to the development process customary for this class of dyes a golden yellow with excellent fastness properties is obtained on the fiber.

Beispiels Wird der Azofarbstoff aus diazotiertem i-Aminoanthrachinon und 5-Acetoacetylamino-6-methyl-2-(2'-methyl)-phenyl-i, 3-benzotriazol nach den Angaben, wie in Beispiel4 beschrieben, behandelt, so erhält man ein Leukoschwefelsäureestersalz, das in Wasser unter Bildung einer gelborangen Lösung löslich ist und durch geeignete Oxydation einen gelben Küpenfarbstoff liefert. Nach dem für diese Farbstoffklasse üblichen Entwicklungsverfahren wird auf der Faser ein neutrales Gelb mit sehr guten Echtheitseigenschaften erhalten.Example If the azo dye is made from diazotized i-aminoanthraquinone and 5-acetoacetylamino-6-methyl-2- (2'-methyl) -phenyl-1,3-benzotriazole according to the Details as described in Example 4, treated, one obtains a leuco-sulfuric acid ester salt, which is soluble in water to form a yellow-orange solution and by suitable Oxidation produces a yellow vat dye. After that for this dye class Usual development process is on the fiber a neutral one Obtained yellow with very good fastness properties.

Beispiel 6 In ein Gemisch, bestehend aus 2o Teilen Chlorsulfonsäure und ioo Teilen einer Pyridinfraktion vom KP- 125 bis i28°, werden =o Teile des Azofarbstoffes aus diazotiertem i-Aminoanthrachinon und 5-Benzoylacetylamino-6 -methoxy-2 - (q.'-methoxy) -phenyl-I, 3-benzotriazol und =o Teile Kupferpulverzugegeben, und es wird mehrere Stunden bei 30° verrührt. Das Reaktionsgemisch wird in Eiswasser gegossen, wobei sich eine Kupferverbindung des Leukoschwefelsäureesters abscheidet. Man dekantiert vom Niederschlag ab und behandelt denselben mit Natronlauge zur Zerlegung des Kupferkomplexes. Die Lösung wird vom Kupferschlamm abfiltriert und aus dem Filtrat der Leukoschwefelsäureester als Natriumsalz ausgesalzen.Example 6 In a mixture consisting of 20 parts of chlorosulfonic acid and 100 parts of a pyridine fraction from KP-125 to i28 ° become = 0 parts of the azo dye from diazotized i-aminoanthraquinone and 5-benzoylacetylamino-6-methoxy-2 - (q .'-methoxy) -phenyl-1, 3-benzotriazole and = o parts of copper powder added, and it becomes several Stirred at 30 ° for hours. The reaction mixture is poured into ice water, whereby a copper compound of the leuco-sulfuric acid ester is deposited. One decants from the precipitate and treats it with caustic soda to decompose the copper complex. The solution is filtered off from the copper sludge and the leuco-sulfuric acid ester from the filtrate salted out as the sodium salt.

Das neue Leukoschwefelsäureestersalz ist in Wasser unter Bildung einer gelborangen Lösung löslich und liefert durch geeignete Oxydation einen gelborangen Küpenfarbstoff. Nach dem für diese Farbstoffklasse üblichen Entwicklungsverfahren wird auf der Faser ein lebhaftes Goldgelb mit sehr guten Echtheitseigenschaften erhalten. Beispiel 7 =o Teile des Azofarbstoffes aus diazotiertem z Aminoanthrachinon und 5-p-Phenylbenzoylacetylamino-6-methoxy-2-(q.'-methoxy)-phenyl-I, 3-benzotriazol werden analog Beispiel 6 verestert und aufgearbeitet. An Stelle des Kupferpulvers kann mit demselben Erfolg Messingpulver verwendet werden.The new leuco sulfuric acid ester salt is in water to form a yellow-orange solution soluble and provides a yellow-orange solution through suitable oxidation Vat dye. According to the development process customary for this class of dyes the fiber turns a vivid golden yellow with very good fastness properties obtain. Example 7 = o parts of the azo dye from diazotized z aminoanthraquinone and 5-p-phenylbenzoylacetylamino-6-methoxy-2- (q .'-methoxy) -phenyl-1,3-benzotriazole are esterified and worked up analogously to Example 6. Instead of the copper powder brass powder can be used with equal success.

Das neue Leukoschwefelsäureestersalz ist in Wasser unter Bildung einer gelborangen Lösung löslich und liefert durch geeignete Oxydation einen gelborangen Küpenfarbstoff. Nach dem für diese Farbstoffklasse üblichen Entwicklungsverfahren wird auf der Faser ein Goldgelb mit sehr guten Echtheitseigenschaften erhalten.The new leuco sulfuric acid ester salt is in water to form a yellow-orange solution soluble and provides a yellow-orange solution through suitable oxidation Vat dye. According to the development process customary for this class of dyes a golden yellow with very good fastness properties is obtained on the fiber.

An Stelle der in den obigen Beispielen verwendeten 5-Acylacetylamino-2-phenyl-i, 3-benzotriazole kann man mit praktisch gleichem Erfolg auch die übrigen in der Einleitung erwähnten 5-Acylacetylamino-2-phenyl-i, 3-benzotriazole verwenden.Instead of the 5-acylacetylamino-2-phenyl-i used in the above examples, 3-benzotriazoles can be used with practically the same success as the others in the introduction Use mentioned 5-acylacetylamino-2-phenyl-i, 3-benzotriazole.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the preparation of leuco-sulfuric acid esters or their water-soluble salts of anthraquinone-azo dyes of the general formula X denotes hydrogen, alkyl or alkoxy and each Y denotes hydrogen, halogen, alkyl or alkoxy, characterized in that diazotized i-aminoanthraquinone is mixed with a 5-acylacetylamino-2-phenyl-1,3-benzotriazole of the general formula where acyl, X and Y have the above meaning, couples and converts the azo dye formed in a manner known per se into its leuco-sulfuric acid ester or into a stable, water-soluble leuco-sulfuric acid ester salt.

2. The method according to claim i, characterized in that the azo dye formed is converted in the presence of a metal by means of SO, or a substance releasing SO3 in the presence of a tertiary base in its acidic leucosulfuric acid ester or a stable water-soluble leucosulfuric acid ester salt.