DE724273C

DE724273C - Process for the preparation of leuco-sulfuric acid esters of anthraquinone-azo dyes

Info

Publication number: DE724273C
Application number: DEI66869D
Authority: DE
Inventors: Dr Eduard Besler
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1940-04-14
Filing date: 1940-04-14
Publication date: 1942-08-21

Description

Verfahren zur Herstellung von Leukoschwefelsäureestern von Anthrachinonazofarbstoffen " Zusatz zum Patent 723,132 Gegenstand des Patents 723,1322 ist ein Verfahren zur Herstellung von Leukoschwefelsäureestern von Anthrachinonazofarbstoffen, welches darin besteht, daß-man Azofarbstoffe aus diazotiertem I-Aminoanthrachinon und Acetoacetylaminobenzolabkämmlingen, die im Benzolrest -halogeniert sind, in Gegenwart einer tertiären Base und von Metallen mit Chlorsulfonsäure oder anderen Schwefelsäureanhydrid abgebenden Mitteln behandelt.Process for the preparation of leuco-sulfuric acid esters of anthraquinone-azo dyes "Addendum to the patent 723,132 The subject of the patent 723,1322 is a process for the preparation of leuco-sulfuric acid esters of anthraquinone-azo dyes, which consists in the fact that azo dyes are made from diazotized I-aminoanthraquinone-haloacetylamine-benzolate-benzolate-benzolate-benzolated and acetoacetylamine radicals , treated in the presence of a tertiary base and metals with chlorosulfonic acid or other sulfuric anhydride releasing agents.

Es wurde nun gefunden, daß man Farbstoffester von ähnlich guten Eigenschaften erhält, wenn man die Azofarbstoffe -aus diazo-_ tierten I-Amino,anthrachinonen, die im Anthrachinonkern Halogenatome enthalten, und Acetoacetylaminobenzolen in gleicher Weise in ihre Leukoschwefelsäureester überführt. Die mit diesen neuen Verbindungen erhaltenen Färbungen zeigen gegenüber den Färbungen mit dem aus der Patentschrift 539 115 bekannten Leukoschwefelsäureester des Azofarbstoffes aus diazotiertem 1-Aminoanthrachinon und Acetoacetylaminobenzol eine wesentlich verbesserte Waschechtheit. Beispiele 1. In 8oo Gewichtsteile einer Pyridinfraktion vom Siedepunkt 125 bis 126° läßt man unter Rühren und Kühlung 15o Gewichtsteile Chlorsulfonsäure einlaufen und trägt Zoo Gewichtsteile des Azofarbstoffes, der durch Kuppeln von diazotiertem i-Amino-6-chloranthrachinon mit Acetoacetylaminobenzol erhalten wird, und 6o Gewichtsteile Eisenpulver ein. Man heizt das Umsetzungsgemisch kurz auf 4o bis 5o° an. Infolge der Reaktionswärme steigt die Temperatur kurze Zeit auf 6o". Nach i stündigem Nachrühren gibt man das Veresterungsgemisch in 40oo Gewichtsteile Wasser und 23o Gewichtsteile Natriumcarbonat, destilliert das Pyridin im Vakuum ab, filtriert vom Eisenschlamm und salzt den Schwefelsäureester aus dem Filtrat mit etwa i 5 oio Kochsalz aus. Der ausgeschiedene Ester wird abgesaugt, mit Kochsalzlösung gewaschen und mit 2% Natriumcarbonat verpastet. Durch saure Oxydation liefert der Ester in Substanz wie auf der Faser ein lebhaftes Gelb mit sehr guten Echtheitseigenschaften. a. In ein Veresterungsgemisch aus 8oo Gewichtsteilen einer Pyridinfraktion vom Siedepunkt 125 bis 126' und 15o Gewichtsteilen Chlorsulfonsäure trägt man 6o Gewichtsteile Eisenpulver und i oo Gewichtsteile des Farbstoffs ein, der durch Kuppeln von dianotiertem i-Amino-7-chloranthrachinon mit Acetoacetylaminobenzol erhalten wird. Das Reaktionsgemisch wird auf 4o bis 5o° angeheizt. Die Temperatur steigt infolge Reaktionswärme kurze Zeit auf 6o". Nach Beendigung der Veresterung wird das Umsetzungsgemisch in 4ooo Gewichtsteile Wasser und 23o Gewichtsteile Natriumcarbonat gegeben und durch Vakuumdestillation vom Pyridin befreit. Die wäßrige Lösung wird vom Eisensclllamm durch Filtration getrennt und der Schwefelsäureester aus dem Filtrat mit Kochsalz ausgesalzen. Der ausgeschiedene Ester wird abgesaugt und mit Natriumcarbonat stabilisiert.It has now been found that dye esters with similarly good properties can be obtained obtained when the azo dyes - from diazo-_ tierte I-amino, anthraquinones, which contain halogen atoms in the anthraquinone nucleus, and acetoacetylaminobenzenes in converted into their leuco-sulfuric acid esters in the same way. The ones with these new connections The colorations obtained show compared to the colorations with that from the patent 539 115 known leuco sulfuric acid ester of the azo dye from diazotized 1-aminoanthraquinone and acetoacetylaminobenzene have a significantly improved wash fastness. Examples 1. In 8oo parts by weight of a pyridine fraction with a boiling point of 125 to 126 ° one leaves 15o parts by weight of chlorosulfonic acid run in with stirring and cooling and carries Zoo parts by weight of the azo dye obtained by coupling diazotized i-amino-6-chloroanthraquinone is obtained with acetoacetylaminobenzene, and 6o parts by weight of iron powder. Man briefly heats the conversion mixture to 4o to 5o °. As a result of the heat of reaction increases the temperature for a short time to 60 ". After stirring for an additional hour, the esterification mixture is added in 40oo parts by weight of water and 23o parts by weight of sodium carbonate, distilled the pyridine is removed in vacuo, the iron sludge is filtered off and the sulfuric acid ester is salted from the filtrate with about 15,000 table salt. The precipitated ester is suctioned off, washed with brine and pasted with 2% sodium carbonate. By acidic oxidation Both in substance and on the fiber, the ester provides a lively yellow with very good results Authenticity properties. a. In an esterification mixture of 800 parts by weight of a Pyridine fraction with a boiling point of 125 to 126 'and 150 parts by weight of chlorosulfonic acid one enters 60 parts by weight of iron powder and 10 parts by weight of the dye, that by coupling dianotated i-amino-7-chloroanthraquinone with acetoacetylaminobenzene is obtained. The reaction mixture is heated to 40 to 50 °. The temperature rises to 60 "for a short time as a result of the heat of reaction. After the end of the esterification the reaction mixture is dissolved in 400 parts by weight of water and 23o parts by weight of sodium carbonate given and freed from pyridine by vacuum distillation. The aqueous solution is separated from the iron sludge by filtration and the sulfuric acid ester from the filtrate salted out with table salt. The precipitated ester is filtered off with suction and washed with sodium carbonate stabilized.

Der Leukoschw efelsäureester gibt, auf der Faser in der üblichen Weise mit sauren Oxydationsmitteln entwickelt, ein lebhaftes Goldgelb von sehr guten Echtheitseigenschaften.The leuco sulfuric acid ester gives it on the fiber in the usual way Developed with acidic oxidizing agents, a vivid golden yellow with very good fastness properties.

3. In ein Veresterungsgemisch, das durch Zutropfen von i 5o Gewichtsteilen Chlorsulfonsäure in 8oo Gewichtsteile einer Pyridinfraktion vom Siedepunkt 125 bis i28° erhalten wird, trägt man ioo Gewichtsteile eines Farbstoffes, der durch Kuppeln von dianotiertem i-Amino-3-chloranthrachinon mit 'Acetoacetylaminobenzol erhältlich ist, und 6o Gewichtsteile Eisenpulver ein. Die Veresterung wird bei 5o bis. 6o° durchgeführt. Nach etwa istündigem Rühren gibt man das Reaktionsgemisch in 40oo Gewichtsteile Wasser und 23o Gewichtsteile Natriumcarbonat und destilliert das Pyridin im Vakuum ab. Die wäßrige Lösung des Leukoschwefelsäureesters, die man nach dem Abtrennen des - Eisenschlammes durch Filtration erhält, wird mit Kochsalz ausgesalzen und der ausgeschiedene Ester dann filtriert und mit etwa 2% Natriumcarbonat verpastet. ' Der Leukoschwefelsäureester gibt auf Baumwolle oder Kunstseide gedruckt und in der üblichen Weise mit sauren Oxydationsmitteln entwickelt, ein lebhaftes grünstickiges Gelb von sehr guten Echtheitseigenschaften.3. In an esterification mixture, which is obtained by adding dropwise i 50 parts by weight Chlorosulfonic acid in 8oo parts by weight of a pyridine fraction from boiling point 125 to i28 ° is obtained, one carries 100 parts by weight of a dye which is obtained by coupling of dianotated i-amino-3-chloroanthraquinone with 'acetoacetylaminobenzene available and 6o parts by weight of iron powder. The esterification is at 5o to. 6o ° carried out. After stirring for about one hour, the reaction mixture is poured into 40oo Parts by weight of water and 23o parts by weight of sodium carbonate and the pyridine is distilled in a vacuum. The aqueous solution of the leuco sulfuric acid ester, which one after Separation of the iron sludge obtained by filtration is salted out with common salt and the precipitated ester is then filtered and pasted with about 2% sodium carbonate. 'The leuco-sulfuric acid ester is printed on cotton or rayon and used in developed in the usual way with acidic oxidizing agents, a lively greenish color Yellow with very good fastness properties.

Ersetzt man den angewandten Farbstoff durch die Monoazofarbstoffe aus dianotiertem i-Amino-3-chloranthrachinon und i Acetoacetylamino-2-methoxybenzol, i-Acetoacetylamino-4-metho:cybenzol, i-Acetoacetylamino-2-methylbenzol, i-Acetoacetylamino-2-chlorbenzol oder i Acetoacetylamino-4-chlorbenzol, so erhält man Leukoschwefelsäureester von ähnlichen Eigenschaften.If the dye used is replaced by the monoazo dyes from dianotized i-amino-3-chloranthraquinone and i acetoacetylamino-2-methoxybenzene, i-Acetoacetylamino-4-metho: cybenzene, i-acetoacetylamino-2-methylbenzene, i-acetoacetylamino-2-chlorobenzene or i acetoacetylamino-4-chlorobenzene, leuco-sulfuric acid ester of is obtained similar properties.

4. ioo Gewichtsteile des Azofarbstoffes aus dianotiertem i Amino-3-chloränthrachinon und i-Acetoacetylamino-3, 5-dimethylbenzol und 6o Gewichtsteile Eisenpulver trägt man in ein Veresterungsgemisch aus 8oo Gewichtsteilen Pyridin (Kp. i25 bis i28°) und i5oGewichtsteilen Chlorsulfonsäure ein. Nach etwa istündigem Rühren bei 5o bis 6o° gibt man das Umsetzungsgemisch in 40oo Gewichtsteile Wasser und 23o Gewichtsteile Natriumcarbonat und destilliert das Pyridin im Vakuum ab. Die wäßrige Lösung wird vom Eisenschlamm durch Filtration getrennt und der Schivefelsäureester aus dem Filtrat mit Kochsalz ausgesalzen. Der ausgeschiedene Ester wird abgesaugt und mit Natriumcarbonat stabilisiert. Der Leukoschwefelsäureester gibt auf der Faser bei der sauren Oxydation ein lebhaftes rotstickiges Gelb von sehr guten Echtheitseigenschaften.4. 100 parts by weight of the azo dye from dianotated i-amino-3-chloroanthraquinone and i-acetoacetylamino-3,5-dimethylbenzene and 60 parts by weight of iron powder are added to an esterification mixture of 800 parts by weight of pyridine (bp. 25 to 128 °) and 150 parts by weight of chlorosulfonic acid. After stirring for about one hour at 50 ° to 60 °, the reaction mixture is poured into 40oo parts by weight of water and 23o parts by weight of sodium carbonate and the pyridine is distilled off in vacuo. The aqueous solution is separated from the iron sludge by filtration and the schiveic acid ester is salted out from the filtrate with common salt. The precipitated ester is filtered off with suction and stabilized with sodium carbonate. The leuco-sulfuric acid ester gives the fiber a lively red-sticky yellow with very good fastness properties during acid oxidation.

Claims

PATENT CLAIM: Modification of the process for the production of leuco-sulfuric acid esters of anthraquinone azo dyes according to patent 723 132, characterized in that one here azo dyes from dianotated halogen-substituted i -aminoanthraquinones and acetoacetylaminobenzene derivatives in the presence of a tertiary base and of Metals with chlorosulphonic acid or other sulfuric anhydride releasing agents treated.