Verfahren zur Herstellung von Epoxy- und Polyepoxyverbindungen
I )ie l'hindung betrifft ein \-erfahren zur Her-
stellung von Elioxy- und l'olyepoxyverbilidungen
durch 1)ell_vdrohalogenierung von Ühlorhydrinen,
besonders v011 1'olvclilorliv(lrinätliern mehrwertiger
1 lydroxvlverbindungen.
Nach dein l,.rflndungsverfalir,eu werden Halogen-
livclrine del,ydrolialogeniert durch die Einwirkung
eines Alkalisalzes der anilihoteren Oxyde von Sili-
cium. Zink o(Ici- Altiininiuni in einem wasserfreien
oder nahezu wa>:erfreien Medium, vorzugsweise
einem organisclieu Lösungsmittel. Besonders ge-
eignet sind solche organischen Lösungsmittel, die
mindestens eine kleine Menge Wasser aufnehmen
kanneu.
Die 1)elivdrolialogenierung von Chlorhydrinen
nach dein übliclieii Verfahren niit wiißrigen Alkali-
laugen verursacht einige Hydrolyse und bzw. oder
I'olynierisation der l-1>oxyverbindüngeii, wodurch
die Ausbeute wesentlich verringert wird.
L'llerrascheudei-weise wurde gefunden, daß das
Verfahren gemäß der Erfindung diese Nachteile
nicht besitzt.
Das l?i-flidungsverfalireii ist besonders vorteil-
haft für die Herstellung von I'olyepoxyverbin-
dungen aus l'olylialogenliydrinäthern von mehr-
#,vertigeli Alkoholen, welche gebildet werden bei
der Reaktion zwischen Epichlorhydrin und mehr-
wertigen Alkoholen in Anwesenheit eines ge-
eigneten Kondensierungskatalysators. Im allge-
meinen fördern solche Stoffe' die Kondensation,
welche auch als Katalysatoren im Friedel-Crafts-
\-erfahren aktiv sind.
Als organische Lösungsmittel sind beim Erfindungsverfahren zu verwenden..Kohlenwasserstoffe,
Äther, Dioxan, halogenierte ' Kohlenwasserstofte. Wie gesagt, hat es sich als vorteilhaft
erwiesen, daß das Lösungsmittel mindestens geringe Wassermengen aufnehmen kann.
Dioxan hat sich wohl auch dadurch besonders gut bewährt und wird vorzugsweise benutzt. Process for the preparation of epoxy and polyepoxy compounds
I) the term concerns an \ -experienced in
Positioning of Elioxy- and l'olyepoxyverbilidungen
by 1) ell_vdrohalogenierung von Ühlorhydrinen,
especially v011 1'olvclilorliv (lrinätliern polyvalent
1 Hydroxyl Compounds.
After your founding process, halogen
livclrine del, ydrolialogenated by the action
of an alkali salt of the anilitary oxides of silicon
cium. Zinc o ( Ici- Altiininiuni in an anhydrous
or almost wa>: free medium, preferably
an organic solvent. Particularly good
suitable are those organic solvents that
absorb at least a small amount of water
can.
The 1) elivdrolialogenation of chlorohydrins
according to your usual procedure with aqueous alkali
caustic causes some hydrolysis and / or
I'olynierisierung der l-1> oxyverbindüngeii, whereby
the yield is significantly reduced.
L'llerrascheudei-wise it was found that the
Process according to the invention overcomes these disadvantages
does not own.
The liquidation procedure is particularly advantageous
responsible for the production of polyepoxy compounds
from l'olylialogenliydrin ethers of multi-
#, vertigeli alcohols, which are formed during
the reaction between epichlorohydrin and more-
valuable alcohols in the presence of a
suitable condensation catalyst. In general
think such substances promote condensation,
which also act as catalysts in Friedel-Crafts
\ experienced are active.
The organic solvents to be used in the process of the invention are hydrocarbons, ethers, dioxane, halogenated hydrocarbons. As said, it has proven advantageous that the solvent can absorb at least small amounts of water. Dioxane has also proven to be particularly effective for this reason and is preferably used.
Bei der Verwendung von Natriumaluminat wird die Reaktion vorzugsweise
ausgeführt bei Temperaturen im Bereich von 7o bis i50°, obwohl auch bei anderen
Temperaturen oft noch befriedigende Resultate erzielt wurden. Im Vorzugsbereich
dauert die Reaktion gewöhnlich i bis 3 Stunden.When using sodium aluminate, the reaction is preferred
performed at temperatures ranging from 70 to 150 degrees, although others too
Temperatures often still satisfactory results have been achieved. In the preferred area
the reaction usually takes 1 to 3 hours.
Die Natriumzinkate sind anscheinend etwas reaktionsfähiger als die
entsprechenden Aluminate und ergeben bei 7,o' eine Reaktionsdauer von '/z bis i
Stunde. Die Alkalisilicate können unter gleichen Bedingungen verwendet werden.The sodium zincates are apparently a little more reactive than that
corresponding aluminates and at 7, o 'result in a reaction time of' / z to i
Hour. The alkali silicates can be used under the same conditions.
Am Ende des Verfahrens läßt sich das gebildete Natriumchlorid zusammen
mit einem etwaigen Überschuß des Dehydrohalogenierungsmittels durch Filtration,
z. B. mit Hilfe einer Schicht von Infusorienerde, entfernen. Das Lösungsmittel kann
dann abdestillisiert werden, und die Epoxyverbindung bleibt als Rückstand zurück.At the end of the process, the sodium chloride formed can be combined
with any excess of the dehydrohalogenating agent by filtration,
z. B. with the help of a layer of infusor soil, remove. The solvent can
are then distilled off, and the epoxy compound remains as a residue.
Die gemäß Erfindung herzustellenden Verbindungen können verwendet
werden als Firnisse, Lacke, Formmischungen und Klebstoffe sowie zur Herstellung
von Oberflächenschutzüberzügen, Filmen, Fasern, Schicht- und Formkörpern.The compounds to be prepared according to the invention can be used
are used as varnishes, lacquers, molding compounds and adhesives as well as for manufacture
of surface protection coatings, films, fibers, laminates and moldings.
Die Erfindung sei weiter erklärt durch die folgenden Beispiele, die
aber keineswegs in beschränkendem Sinne aufgefaßt werden sollen. Beispiel I In einen
Dreihalskolben mit 3 1 Inhalt, versehen mit Thermometer, Tropftrichter und elektrischem
Rührwerk, wurden 552 g (6 Mol) Glycerin und 5 cm3 einer 45prozentigen Lösung von
Bortrifluorid in Äther eingefüllt. Das Gemisch wurde unter Rühren auf
65' erhitzt, worauf die Erwärmung beendigt wurde. Sodann wurden
i 665g (18 1410l) Epichlorhydrin allmählich während i Stunde und 49 Minuten
aus dem Tropftrichter dem Gemisch zugegeben, wobei der Kolben gekühlt wurde, so
daß die Temperatur im Bereich von 7o bis 9o° blieb. Darauf wurde das Reaktionsgemisch
noch während i Stunde gerührt. Die Temperatur war dabei 6o bis 87' ohne äußere
Kühlung. Das erhaltene Produkt war nahezu farblos und flüssig mit einer Viskosität
in der Klasse Z 4 nach Gardner und Holdt.The invention is further explained by the following examples, which, however, are in no way to be construed in a restrictive sense. EXAMPLE I 552 g (6 mol) of glycerol and 5 cm3 of a 45 percent solution of boron trifluoride in ether were poured into a three-necked flask with a volume of 3 liters, equipped with a thermometer, dropping funnel and electric stirrer. The mixture was heated to 65 ' with stirring, whereupon the heating was stopped. Then 1665 g (181410 l) epichlorohydrin was gradually added from the addition funnel to the mixture over 1 hour and 49 minutes while cooling the flask so that the temperature remained in the range of 70 ° to 90 °. The reaction mixture was then stirred for a further hour. The temperature was 60 to 87 ' without external cooling. The product obtained was almost colorless and liquid with a viscosity in class Z 4 according to Gardner and Holdt.
3.60g dieses Produktes wurden in einem ähnlichen Kolben wie vorher
in goocm3Dioxan gelöst. Dieser Lösung wurden unter Rühren 300 g Natriumaluminat
(Na2A1204) zugesetzt, und das erhaltene Gemisch wurde sodann unter Rückfluß während
8g/4 Stunden auf 93° erhitzt. Nach dem Erkalten wurde darauf das Gemisch durch Infusorienerde
auf einem Büchnertrichter filtriert. Das Filtrat und eine zumAuswaschen des Filterkuchens
verwendete Menge Diöxan wurden zusammen in vacuo destilliert zur Entfernung allen
Dioxans. Die Höchsttemperatur war 2051 bei 20 nim Hg. Der Rückstand, 261 g, war
eine Hellgelbe Flüssigkeit mit einer Viskosität D nach G a r d li e r und H o 1
d t. Der Chlorgehalt war 9,i °'o, das durchschnittliche Molekulargewicht 324 und
das Epoxväquivaleiitgewicht 149. Es waren also durchschnittlich 2,2 Epoxygruppen
pro Molekül vorhanden.3.60g of this product was dissolved in goocm3Dioxane in a similar flask as before. To this solution, 300 g of sodium aluminate (Na2A1204) were added with stirring, and the resulting mixture was then refluxed at 93 ° for 8 g / 4 hours. After cooling, the mixture was then filtered through infusion soil on a Buchner funnel. The filtrate and an amount of Dioxan used to wash off the filter cake were distilled together in vacuo to remove any dioxane. The maximum temperature was 2051 at 20 nm Hg. The residue, 261 g, was a light yellow liquid with a viscosity D according to G ard li er and H o 1 d t. The chlorine content was 9.17, the average molecular weight 324 and the epoxy equivalent weight 149. So there were an average of 2.2 epoxy groups per molecule.
Der Epoxvgelialt wurde bestimmt durch Erhitzung während 20 Minuten
einer gewogenen Menge des Produktes mit einem Überschuß an Pyridiniumchlorid, gelöst
in Pvridin. DieseLösung wurde erhalten durch Zusetzung von 16 cm3 konzentrierter
Salzsäure zu 1 1 Pvridin. Der urumgesetzte Teil des Pyridiniumclilorids wurde mit
o,i n-Natriumlivdroxvdlösutig auf Phenolphthalein rücktitriert. i Molekül HCl wird
als ein Epoxygruppeäquivalent angesehen.The Epoxvgelialt was determined by heating for 20 minutes
a weighed amount of the product with an excess of pyridinium chloride
in pvridin. This solution was obtained by adding 16 cm3 more concentrated
Hydrochloric acid to 1 liter of pvridine. The unreacted part of the pyridinium chloride was with
o, i n-Natriumlivdroxvdisolig back-titrated on phenolphthalein. i molecule of HCl will
regarded as an epoxy group equivalent.
Beispielll 187 g des Kondensats, dessen Herstellung im ersten Teil
voll Beispiel 1 beschrieben ist, wurden in einem ähnlichen Kolben wie vorher, jedoch
nur mit 1 1 Inhalt, mit 40o cm3 trocknem Äther und 164 g N atriumaluminat zusammengebracht.
Das Gemisch wurde während 4 Tagen bei 25 bis 34° gerührt. Der größte Teil des Äthers
war dann verdunstet. Eine neue Äthermenge wurde zugesetzt und das Gemisch filtriert.
Nach Abdestillieren des Äthers aus dem Filtrat blieben 89g eines flüssigen Produktes
zurück mit einem Chlorgehalt von 9,10/0 und dem Epoxyäquivalentgewicht 146.For example 187 g of the condensate, its production in the first part
Example 1 fully described were in a similar flask as before, however
brought together only with 1 liter content, with 40o cm3 of dry ether and 164 g of sodium aluminate.
The mixture was stirred at 25 to 34 ° for 4 days. Most of the ether
was then evaporated. A new amount of ether was added and the mixture filtered.
After the ether had been distilled off from the filtrate, 89 g of a liquid product remained
back with a chlorine content of 9.10 / 0 and an epoxy equivalent weight of 146.
Beispiel 111
187g desselben Kondensats wie im Beispiel Il wurden
in einem ähnlichen Kolben wie in diesem Beispiel in 30o cm3 trocknen Äthers gelöst.
Der Kolben wurde in Eis und Salz gekühlt. Bei einer Temperatur von -2 bis -5° wurden
im Verlauf von 67 Minuten 80 g pulverisiertes Natriumhydroxyd zugesetzt. Darauf
wurde das Gemisch während 3 Stunden gerührt. wobei die Temperatur schließlich bis
19' anstieg. Nach Abdestillieren des Äthers blieben jetzt 3o g eines farblosen flüssigen
Produktes zurück mit einem Chlorgehalt von etwa 7,8% und dem E1>oxyäqtii\-alentgewicht
126.Example 111 187 g of the same condensate as in Example II were dissolved in 30o cm3 of dry ether in a similar flask as in this example. The flask was chilled in ice and salt. At a temperature of -2 to -5 °, 80 g of powdered sodium hydroxide were added in the course of 67 minutes. The mixture was then stirred for 3 hours. the temperature eventually rising to 19 '. After the ether had been distilled off, 30 g of a colorless liquid product remained with a chlorine content of about 7.8% and a weight of 126.
Die Ausbeute betrug jetzt ungefähr 21% der theoretischen, während
die Ausbeuten nach den Beispielen l und lI 930/0 hzw. 64% der theoretischen betrugen.
Hieraus geht klar hervor, daß Natriumhydroxyd als Dehydrohalogenierungsmittel nicht
sehr günstig ist. Dasselbe gilt für eine große Zahl von alkalischen Stoffen, die
in früherer Literatur für diesen Zweck empfohlen worden sind.The yield was now about 21% of the theoretical during
the yields according to examples l and lI 930/0 hzw. 64% of the theoretical were.
It is clear from this that sodium hydroxide is not a dehydrohalogenating agent
is very cheap. The same is true of a large number of alkaline substances, the
have been recommended for this purpose in previous literature.
Beispiel IV 186 g des Kondensats vom Beispiel 1 wurden in einem ähnlichen
Kolben wie im Beispiel 11 mit 20 g Wasser und 300 crn3 Dioxan vermischt.
Dieser Lösung wurden unter Rühren 8o g wasserfreies Natriumorthosilicat (Na4 S'
04) zugesetzt, das so feinpulverisiert war, daß es eilt Sieb mit 24 Maschen pro
Zentimeter passierte. Das erhaltene Gemisch wurde mit Rückfluß während i/: Stunde
auf 93o
erhitzt. Sodann tvurde es in der im Beispiel I lle-
schriel>ecteit Weise abgekühlt, filtriert und destilliert.
Der Rückstand w(ig 139 g und hatte ein Epoxy-
ä<luivalentgcwirht 139. ein 1lolekulargewicllt 293,
enthielt also 2.1Epoxygruppen pro Molekül. Der
Chlorgehalt war 6,I0/0 und die iskosität 1) 1- nach
Gardller tiiid11ol(it.
Beispiel V
1@(i (les Krnt(lensats vorn Beispiel I wurden in
einen älinlic'hen Koll)en wie im Beispiel 11 mit
230 g Natriumnietasilicat-I'entaihydrat (Na, Si 03
5 H20) und 30o e,113 Dioxan zusammengebracht.
Das erhaltene Gemisch wurde unter Rühren und
mit Riicklluß währeild 3 Stunden auf 9i° erhitzt.
Es bildete sich ein Brei, vermutlich bestehend aus
einer -Mischung von Kieselsäuregel und Natrium-
chlorid, der sich auf der Wand des Kolbens und
auf <lein Rührer absetzte. Die Lösung wurde aus
dem Kollreit gegossen und in vacuodestilliert. Das
erhaltene I'ri(lukt wog 1 5<> g und besaß ein El)oxy-
<i<luivalentgewicht voll 150.
Beispiel VI
186 g de: Kondensats vom Beispiel 1 wurden
gelöst in 3c>0 cm-" Dioxan und behandelt ntit 1.15 g
deliydratisi(-rtetl '\ atriunisesquisilicats (3 Na,
0
2 Si0, - 11 I1.,0) iii der in Beispielen IV und
1)escliriel)cileil Weise. Das nach der Destillation
zurückbleibende Produkt wog 139g. Das Epoxy-
ä(luiv;tlentgetviclit war 148, die Viskosität E nach
G a r d n e r ulid H o l d t und der Chlorgehalt 9,6%.
Beispiel VII
i86 g des Kondeusats vorn Beispiel 1 wurden in
300 cin:t 1)ioxan gelöst und mit 9o g Natrium-
zinkat (Zn0-Gehalt 300/0) in derselben Weise be-
handelt, wie in den Beispielen IV bis VI beschrie-
ben. Das Reaktionsgemisch wurde sodann während
1/z Stunde atlf 7()" erhitzt. Nach der Vakuum-
destillatio1t wur(len 134 g eines Produktes mit
Epoxyäqtlivalelltgewicllt 143, Viskosität D nach
G a r (1 lt e r utid H o 1 (1 t und Chlorgehalt 8,9%
erhalten.
BetsplellII1
Glycerin und Epiclilorliv(lrin wurden kondensiert
wie im Beisp e1 l beschrieben, jedoch inäquimolaren
-Mengen. 41; ;; des erhaltenen Kondensats wurden
in 4()() cm:' l )ioxan gelöst und mit 18o g Natrium-
zinkat (Z" ()-(fellalt 300,'o) in der im Beispiel VII
1>escliriel>enen Weise behandelt. Die erhaltene
I)il>xanlösuti" wtlr(le während 11/2 Stunde auf
()5 bis 7(t 'erhitzt, sodann abgekühlt, filtriert und
(las Viltrat in vactlo destilliert. Es wurden 305 g
eines Ihissig(#n Produktes initdeinl:poxyäquivalent-
gewiclit 16;, Viskosität N und Chlorgehalt 2,2%
erhalten.
Beispiel I\
Glyccrin Lind Epichlorhydrin wurden kondensiert.
wie ini Beispiel 1 lleschrieben, jedoch im molaren
@'crhültnis t : 4. 2 3 i ;; des erhaltenen Kondensats
wurden ill 3t)0 cm:' Dioxan gelöst und mit i90 g
Natriunialtimil)at (Na, A1204) behandelt, wie im
Beispiel Il beschrieben. Die Dioxanlösung wurde
«während 3 Stunden mit Rückfluß auf 9-3 erhitzt.
Nach der Vakuumdestillation wurde ein flüssiges
Produkt erhalten tnit dein Gewicht 128g, Epoxy-
äquivalentgewicht 144, der Viskosität F und dem
Chlorgehalt to,8%.
Beispiel N
i Mol "hriniethylolpropan wurde finit 3 llol Epi-
chlorhydrin auf die im Beispiel I beschriebene
Weise kondensiert. Die Reaktionstemperatur war
32 bis 69', und die gesamte Reaktionsdauer betrug
5 Stunden.
Das erhaltene Kondensat, mit einem Gewicht
von 415 g, wurde gelöst in 60o cm3 Dioxan und mit
275 g Natriutnaluminat (Na2Al204) behandelt auf
dieselbe `'eise, wie in den Beispielen 1 und 1I be-
schrieben. Das nach der Vakuumdestillation bei
200° und 20 111111 1-1g erhaltene chlorhaltige
Produkt
wog 299 g und war eine hellgelbe Flüssigkeit mit
dem Epoxvii(luivalentgewiclit 151 und durchschnitt-
lichem 1lolekulargewicht 292, also finit durch-
schnittlich 1,9 Epoxygruppen pro Molekül.
BeisplellI
iio5 g Glycerinmonochlorhydrin (io 11o1) und
9-'5g EI)iclilorhvdriti (ioNlol) wurden inAnwesen-
heit von icm-" einer :15prozentigen ätherischen
BF.I-Lösutig kondensiert, wie im Beispiell be-
sch rieben. Die Reaktionstemperatur stieg in
i1/1 Stunde von 21 bis i06° an. Das Kondensat
wurde bei 200° und 3 mm Hg destilliert, wobei eine
große, itn Bereich von 143 bis 200° siedende Frak-
tion erhalten wurde.
603 g des Destillats wurden gelöst in 900 em3
Dioxan und während 21/4 Stunden bei 94° mit
546 g Natriumaluminat behandelt, wie in den Bei-
spielen 1 und 1I beschrieben. Nach Abdestillieren
des Dioxans wurde der Rückstand fraktioniert.
Fraktion 1 (Siedetemperatur 122 bis 126° bei 34
bis 43 mm 11g) wog i95 g, hatte ein Epoxy-
äquivalentgewicht von 69,5 und bestand haupt-
sächlich au: Diglycidyläther. Fraktion 1I (Siede-
temperatur 143 bis 1 P)" bei 4 mm Hg) wog 95 g
und hatte ein Eltoxyäquivalentgewiclit von 214.
Der Rückstand wog 80g, hatte ein l?l)oxvä qui\-alent-
gewichtv()t 371 und einmittleres Jlolekulargewicht
V011325 tin(lentliieltalsodttrclisclinittliclltt,cla)oxv-
gruppen pro Molekül.
Beispiel \11
185 g Epichlorhydrin (2 1o1) und 286- Diolin
(I)ioxy-i, t 2-octadecan; t 11o1) wurden auf die im
Beispiel - beschriebene @Veise kondensiert. Die
Izeaktionstemperatur war 41 bis 69°, und die Re-
aktionsdauer betrug 3 Stunden. Das Kondensat
wog 475 g. Es Nvurde während 3 Stuncleil bei 9f1°
mit 185 g N atriunialuminat in 60o ctn3 Dioxan be-
handelt, wie in den Beispielen 1 und 11 beschrieben.
Es wurde eilte farblose Flüssigkeit erhalten, die
412g -wog. ein Epoxyäquivalentgewicht von 485
und einen Chlorgehalt von 6.70/0 besaß.
Beispiel XIII
3o3 g Epichlorhydrin (3,31'1o1) utid t oo g Erytlirit
(0,84110l) wurden während 1 Stunde bei 9o bis 143'
kondensiert, wie im Beispiel l beschrieben. Das
403g -wiegende Kondensat wurde mit 5oog N atritim-
zinkat (Zti0-Gehalt 3o0/0) in einem Gemisch v011
500 em3 Dioxan und io cni3 Wasser behandelt. Die
Reaktionstemperatur war (o bis 98°, und die Re-
aktionsdauer betrug 3 Stunden. Das so erhaltene
Reaktionsgemisch wurde behandelt, wie im Bei-
spiel `-11I beschrieben. Das erhaltene flüssige Pro-
dukt wog 2179. Es hatte einen Chlorgehalt voll
10,10i0 und ein Epoxväquivalentge\viclit voll 185.
Beispiel XIV
463 g Epichlorhydrin (5 Mol) wurden mit 24o g
Triglycerin (i Mol) in der im Beispiel I besclirie-
bellen Weise kondensiert bei einer Temperatur
von 92 1>1s 130° und einer Reaktionsdauer von
21/4 Stunden. 235 g des erhaltenen Kondensats
wurden während 3 Stunden bei 96° behandelt finit
l70 g Natriumzinkat (Zli0-Gehalt 300;0) in einer
Mischung voll 300 em3 Dioxan und 20 cm3 Wasser.
Das in der im Beispiel VII beschriebenen Weise er-
haltene Reaktionsprodukt -wog 164 g. Es hatte ein
1?1)oxyä(luivalentgewiclit von 161 und ein mittleres
1lolekulargewicht von421: ImDurchschnitt enthält
es also 2,6 Epoxygruppen pro Molekül. Der Chlor-
gehalt war 8,5% und die Viskosität U.
Beispiel XV
555 g Ehichlorllydrin (6 Mol) und 400g Polyallyl-
alkoliol -wurden während 5 Stunden bei 90 bis 95°
in der ]in Beispiel I beschriebenen Weise konden-
siert. Das 955 g wiegende Kondensat wurde während
3 Stunden bei 97° mit 5.1o g Natriumzinkat (Zti0-
Gehalt 300/0) in iooo cm3 Dioxan behandelt. Das
so erhaltene Reaktionsgemisch -wurde behandelt.
-wie im Beispiel VII beschrieben. Das 568g wie-
gende flüssige Produkt hatte ein Epoxyäquivanletit-
geNviclitvon 22i und ein mittleres Nlolekulargewicht
von54o. Es enthielt alsodurchsclinittlicli2,dEpoxy-
gruppen pro Molekül. Der Chlorgehalt war 6,2%.
Beispiel XVI
491 g Epichlorhydrin (5,3 MOI) wurde in der im
Beispiel I beschriebenen Weise kondensiert mit
138 g Dextrose (0,7 M01) und 46 g Äthylenglykol
(0,7 ,Mol) durch Erhitzung auf ioo bis 136°
-während 1'/.3 Stunde. Das 629 g wiegende Konden-
sat -wurde -während 3 Stunden 1)e1 96° mit 925 g Na-
triumzinkat in 60o cm3 Dioxan und 15 cm3 `,'Wasser
auf die im Beispiel VII beschriebene Weise be-
handelt. Das erhaltene flüssige Produkt wog 317 g,
besaß ein Epoxyäquivalentgewicht v011 268 und
enthielt 10,20/0l,hlor.
Beispiel XVII
6489 1aliclilorliydrin (7 110l) wurden während
2'/2 Stunden lrei 9i bis 1o8° mit 182gSorNt (i Mol)
in der im Beispiel T 1>esrhriel>(nen Weise 1)e1 01
1)1s 1o8" kondensiert. 208 g des so erhaltenen Kon-
densats wurden in der im Beispiel X'11 beschrie-
bellen Weise -während ';_ Sttlll(IC 1)e1 7o'nlit 105 g
Natriumzinkat in 5()oc11131)ioxall behandelt. Das
erhaltene flüssige Produkt \\o- t 5() g. Das EIloxv-
äquivalentgewicht war 21(-) Bild das mittlere 1lole-
kulargewicht 679. 1#-'s enthielt also (1111-chschllittlich
3,1 Epoxygruppen pro \lolekiil. I)el- Chlorgehalt
\v ar.1o,20/0.
Beisl)ie1 XV111
2789 Epic hlorhydrin (3 1\10l) -wurden \v ällrend
11/4 Stunde bei 1o3 1>1s 114" iij der int Beispiel I
beschriebenen Weise kondensiert finit 182g Sorbit
(i Mol). 231 g des erhaltenen Produktes -wurden
\vährend 3 Stunden 1)e1 95' behandelt mit 164g
Natriumaluniiliat 111 3()() c"13 DIOxall und 15 cm3
Wasser, wie im Beispiel I beschrieben. Das flüssige
Produkt hatte einen Chlorgehalt voll 9,30:'o und ein
1:1)oxvü<luivalentge\vicht 2o2.
Beispiel X11
j55 g Ehiclilorli\-driii (6 \Iol) wurden -während
3 Stunden in der im Beispiel I beschriebenen Weise
Mit 182 g Sorblt (,t \I011) 1)e1 9() 1)1S 1()c'` konden-
siert. 213 g des Kondensats wurden während
11/4 Stunden bei 96° finit 175 g Natritiinaluminat
ill 400 cm3 Dioxan und 1 5 cm3 Wasser behandelt,
wie im Beispiel 1 beschrieben wurde. Das flüssige
chlorhaltige Produkt -wog 1.17 g, besaß ein Epoxy-
ä quivalentge\vicht v011 214 und ein mittleres Mole-
kulargewichtvon 576, enthielt also iulPurchschnitt
2,7 Epoxvgruppen pro Molekül.
Beis1)ie1 XN
i i io g Epichlorhvdrin (1 2 1I01) -wurden in der
im Beispiel 1 beschrie l)erien\\'cise während 21/4 Stun-
den bei 131 bis 153' mit 317 g Pentaerythrit und
143 g Trimethylolpropan (().8 Mol) kondensiert.
Das Pentaer_vthrit \\-ar voll technischer Qualität
und bestand aus etwa 500,%o Dipelitaervtlirit und
50% Pentaervthrit und verwandten Verbindungen.
223 g des Kondensats wurden -während 3 Stunden
1)e1 96° lnit 175 g Natriuinaluminat in 300 Cin3
Dioxan und 20 em3 Wasser behandelt, wie im Bei-
spiel VII beschrieben. Das flüssige Produkt wog
167 g. Es hatte die Viskosit:it B, den Chlor-
gehalt 7,6%, das Epoxyä cIui\-alentgewicht 154 und
das mittlere 1-Iolekularge\viclit 421. Es enthielt
also ,durchschnittlich 2,7 Epoxygruppen im Molekül.
Beispiel XXI
]'-in Gemisch voll 1241; Ätliy-leliglykol (2 11o1),
272 g pulverisiertem Pentaervtlirit der für die
Verwendung bei Nitrierungen üblichen Qualität
(21101) und einer ätherischen Lösung von BF3
(3 cm3) wurde auf 120" erhitzt. Sodann wurde
allmählich Epichlorhydrin zugesetzt, \vobei die
Temperatur auf 120 bis 140- gehalten wurde. Nach
Verlauf einiger Zeit -wurden immer neue Mengen
des Peritaervthrit und des BF"-Katalysators zu-
gegeben, biss 1m ganzen \\"alll'Cn(1 .1 Stunden 957. g
Pc#llttlcr_\ tllr:t (; 11()l) liiiiztlgesetzt «-aren. Es bildete
sich eile aul.ler(n-(lentlicll viskoses Produkt, das nur
sehr wellig I'eiltacrvtlirit enthielt. Dieses Produkt
wurde in der im fleisl)icl1 heschriebenen Weise
1)ellall(lclt.
19()g des KUii(ICusau# wurden während 3 Stunden
hei ()8`' in der iui Beispiel 1 beschriebenen Weise
behandelt finit i8() g Natritunaluininat in 300 c,113
1)ioxan u71(1 t cilil Wasser. Das flüssige Produkt
«0g 3o g und Hatte (las l,.l)oxyäquivalentge\viclit
1 5()tiii(1(1<ts (lttrcliscliiiittliclie \Iolekulargewicht34().
I`s eiltlliuit alsu (lttl-cllschllittlich 2.3 Epoxvgruppen
i777 Molekül. I )er ('lll()rgellalt war 9,00/0.
13(#isl)iel XXII
1390' l?I)iclllurh)-(lrin (75 Jlol) wurden während
3 @tululell bei 12() bis 153 in der im Beispiel I
1)escliriel)cllcll Weise kun(lcllsiert finit 381 g Di-
1)cutaeryt@irit i 1.5 \7O1) und 304 g Triniethylol-
prol)an (3 y101). 21()g des erhaltenen Kondensats
worden w@ihreild 3 Stutl(Eeu bei 96° in der im Bei-
spiel `-I I 1)e@chriel>ellell Weise behandelt mit 164g
Natritinialtiniiiiat in 3()() cni3 Dioxan und 2o cnil
Wasser. 1 )as Produkt wog 140g und hatte (las
l;1)0xN;itltiiv@il(#iitgut\ icl)t i69 und das mittlere
\1<)lel;ulargct@ icht .)21. I;s enthielt also im Durch-
.-;cllnitt 2,; L1)0x@glul)()l'll iui Molekül. Der
Chlor-
gehalt wirr 5.()0,o.
Kcispiel XXIII
695 g la>irhl()rh_'\(lrill 7,5 1I01) wurden während
21/i Stunden bei 157 bis 158' in der im Beispiel
I
1>cschriel)encn Weise kondensiert mit i20 g Tri-
Oycerin (o,5 110l) tiud 148,5 g Pentaerythrit von
technischer ()ti<ilit;it (,\-gl. Beispiel XXI). 2.13 g des
erhaltenen Kon<lciisats wurden während 3 Stunden
bei 9()` in (her iiii Beisl)ict VII angegebenen Weise
beliandult mit i; ; g Natriunialmninat 300 c""3
Dioxall 1111t1 =() cm' blasser. 1)as chlorhaltige Pro-
dukt \\o- t 83g. hatte ein l:puxväquivalentgewicht
voll 1(, Und eill nlittlcres \lulekulargeivichtvon438,
eiltliirlt als() durchscliiiittlich 2,6 EI)oxygruppen im
\lolekül.
Beisl)iel XX1V
Ein Gemisch von 166 g Triglycerin (i Mol),
i7() g pulverisiertem Ervthrit (1,25 1Iol) und 7 cm3
einer iitlierisclicil 131@.;-I_iisung wurden unterRühren
auf i i S erhitzt, worauf gasförmiges Äthylenoxyd.
eingeleitet @@ ur)le. bi-, ini ganzen 157g desselben
reagiert li;itteil. S-1a1111 wurde 3 Cm3 BF3-Lösung
ztigegel)en, w()ratif i11 3',2 Stunden bei 9:i bis i
io°
832 g I#a)ichl()rllv(lrin (() Jlol) hinzugefügt wurden.
1)as :() erhaltellc Ei()n(lellsat. (las 222 g wog, wurde
wiihretld 3 Stuil(leli bei 97 = in der im Beispiel II
beschriebenen Weise behandelt finit 155 g Natrium-
altiniinat 111 3()o cln3 1)it)xall und 20 cm3 Wasser.
I)asProdukt wog 156g, besaß einEpoxyäquivalent-
geWicllt voll 1()4 und ein Molekulargewicht von421.
hin Durchschnitt enthielt es also 2,6 Epoxygruppen
ini Molekül. Der Chlorgehalt war 6,9% und die
Viskosität K hach (her Bezeichnung von G a r d n e r
u77'(1 11 0 1 (1 t.
Beis1)iel XX1-
Durch Erhitzung während 7'/= Stunde auf 200
1)is 21U t (1n 882 ;; Sojaöl mit 193g Glycerin und
2 g Calcinmacetat wurde ein 17onoglycerid erlhalten.
71 t g dieses iNlonoglyceri,d,s wurden in der im Bei-
spiel 1 beschriebenen Weise während 45 Minuten
hei ()5 bis ioi° kondensiert mit 37o g Epichlor-
11_, drill (4 1l01).
3()() g des Reaktionsproduktes wurden in der ini
L'',eisl)iel VII beschriebenen Weise während
1'/t Stuii(le bei 65° behandelt mit 8o g Natrium-
zinkat in 6()() cin' Dioxan. Das flüssige Endprodukt
Nvog 255 g. enthielt 2,2% Chlor, hatte eine Vis-
kosität 1) und eile Epoxyäquivalentge%viclit von 455.
Beis1)ieE XXVI
44.i - 1'!litlialsäurean:liydrid und 582 g Glycerin
wurden unter Durchleiten von Kohlendioxyd
während 3 Stunden auf Zoo bis 22o° erhitzt. Das
so erhaltene Glyzerinphthalat hatte die Säure-
zahl 3.7. Von dieser Verbindung wurden 314 g
gel<ist in ()uo cm3 Dioxan und in der im Beispiel I
heschriebenen Weise während 15 Minuten bei <)5
bis 1o5'-' illit 370 g Epichlorh_vdrin (7 11o1) kon-
(Icilsiert.
322 g des erhaltenen Kondensats wurden in der
im Beispiel VII angegebenen `,'`"eise während
21/,t Stunden bei 65 bis 72° mit 120g Natritttn-
zinkat in 2(u) cm3 Dioxan behandelt. Das flüssige
Produkt wog 345 g, enthielt 2,3% Chlor und hatte
ein EI)oxvä(luivalentgewiclit von 312.
Beispiel XXV1I
228g Bis-(4,4 -oxyphenyl)-dimet@hylmethan, 185 g
Epichlorhydrin und 2 g wasserfreien Natrium-
acetats wurden mit Rückfluß erhitzt. Die Siede-
teinperatur war zuerst 130°, stieg jedoch im Laufe
von 3';'= Stunden bis i50° an. Die Temperatur
wurde dann noch während io Stunden auf 15o°
konstant gehalten. Das erhaltene Produkt wurde in
Dioxan gel<ist und mit \atriumaluminat behandelt.
Es wtil-(le einhartes Harz erhalten mit Durratischeln
Erweic'hungspunkt 58', Epoxyäquivalentgewidht
443 und (@lilorgelialt 2,50/0.
Beispiel XXVIII
228 g Bis - (4, 4' - oxyp'henyl) - dimet'hylmethan,
185 g Epiclilorhydrin und 60o cm3 Dioxan -,wurden
in einem 'ihnlichen Kolben wie im Beispiel I zu-
sammengerührt. Während des Rührens wurden
t ei g Natriumaluminat hinzugefügt, worauf das
Gemisch während 5 Stunden mit Riickfluß auf 8;
bis ioo' erhitzt wurde. Nach Filtrieren und Ab-
destillieren des Lösungsmittels aus dem Filtrat
wurden 308 g eines weichen Harzes erhalten. Das
Harzwarchlorhaltig undliatteeinF-poxy2iqttivalelit-
gewicht voll 361.
Example IV 186 g of the condensate from Example 1 were mixed in a similar flask as in Example 11 with 20 g of water and 300 cc of dioxane. To this solution, 80 g of anhydrous sodium orthosilicate (Na4 S '04), which was so finely pulverized that it quickly passed a sieve with 24 meshes per centimeter, was added with stirring. The resulting mixture was refluxed to 93o for 1/3 hour heated. Then it was in the example shown in
schriel> ecteit way cooled, filtered and distilled.
The residue w (ig 139 g and had an epoxy
Equivalent to equivalent 139. a molecular weight 293,
so contained 2.1 epoxy groups per molecule. Of the
Chlorine content was 6.10 / 0 and the iskosity 1) 1- after
Gardller tiiid11ol (it.
Example V
1 @ (i (les Krnt (lensats from Example I were in
an identical coll) as in Example 11 with
230 g sodium rivet silicate I'entai hydrate (Na, Si 03
5 H20) and 30o e, 113 dioxane.
The resulting mixture was stirred and
with return heated to 91 ° for 3 hours.
A pulp formed, presumably consisting of
a mixture of silica gel and sodium
chloride, which is on the wall of the flask and
set down a stirrer. The solution turned out
Poured the Kollreit and distilled in vacuo. That
obtained I'ri (lukt weighed 1 5 <> g and possessed one el) oxy-
<i <equivalent weight full 150.
Example VI
186 g de: condensate from Example 1 were
dissolved in 3c> 0 cm- "dioxane and treated with 1.15 g
deliydratisi (-rtetl '\ atriunisesquisilicats (3 Na, 0
2 Si0, - 11 I1., 0) iii in Examples IV and
1) escliriel) cileil way. That after the distillation
remaining product weighed 139g. The epoxy
ä (luiv; tlentgetviclit was 148, the viscosity E after
G ardner ulid H oldt and the chlorine content 9.6%.
Example VII
i86 g of the Kondeusats from Example 1 were in
300 cin: t 1) ioxane dissolved and treated with 90 g sodium
zincate (Zn0 content 300/0) in the same way
acts as described in Examples IV to VI
ben. The reaction mixture was then during
1 / z hour atlf 7 () " . After the vacuum
Distillation was carried out with 134 g of a product
Epoxy equivalent weight 143, viscosity D according to
G ar (1 lt er utid H o 1 (1 t and chlorine content 8.9%
obtain.
BetsplellII1
Glycerin and Epiclilorliv (irin were condensed
as described in example e1 l, but inequimolar
-Amounts. 41; ;; of the obtained condensate
dissolved in 4 () () cm: 1) ioxane and mixed with 180 g of sodium
zinkat (Z "() - (fellalt 300, 'o) in the example VII
1>escliriel> enen way treated. The received
I) il> xanlösuti "wtlr (le open for 11/2 hours
( ) 5 to 7 (t 'heated, then cooled, filtered and
(read Viltrat distilled in vactlo. 305 g
one ihissig (#n product initial: poxy equivalent-
weight 16;, viscosity N and chlorine content 2.2%
obtain.
Example I \
Glyccrine and epichlorohydrin were condensed.
as described in Example 1, but in the molar
@ 'crhältnis t: 4. 2 3 i ;; of the condensate obtained
were ill 3t) 0 cm: 'Dioxane dissolved and with i90 g
Natriunialtimil) at (Na, A1204) treated as im
Example II described. The dioxane solution was
«Heated under reflux to 9-3 for 3 hours.
After vacuum distillation it became a liquid
Product received with your weight 128g, epoxy
equivalent weight 144, the viscosity F and the
Chlorine content to, 8%.
Example N
i mole of diethylolpropane was finitely 3 llol epi-
chlorohydrin to that described in Example I.
Way condensed. The reaction temperature was
32 to 69 ' , and the total reaction time was
5 hours.
The obtained condensate, weighing
of 415 g, was dissolved in 60o cm3 of dioxane and with
275 g of sodium aluminate (Na2Al204) treated on
the same as in Examples 1 and 1I
wrote. That after vacuum distillation
200 ° and 20 111111 1-1g obtained chlorine-containing product
weighed 299 g and was a light yellow liquid with
the Epoxvii (equivalent weight 151 and average
lmolecular weight 292, i.e. finitely divided
average 1.9 epoxy groups per molecule.
Example I.
iio5 g glycerol monochlorohydrin (io 11o1) and
9-'5g EI) iclilorhvdriti (ioNlol) were
the name of icm- "one: 15 percent essential
BF.I-solvent condensed, as shown in the example
rub rubbed. The reaction temperature rose in
i1 / 1 hour from 21 to i06 ° on. The condensate
was distilled at 200 ° and 3 mm Hg, with a
large frac-
tion was obtained.
603 g of the distillate were dissolved in 900 cubic meters
Dioxane and for 21/4 hours at 94 ° with
546 g of sodium aluminate treated as in the two
play 1 and 1I described. After distilling off
of the dioxane, the residue was fractionated.
Fraction 1 (boiling temperature 122 to 126 ° at 34
up to 43 mm 11g) weighed 95 g, had an epoxy
equivalent weight of 69.5 and consisted mainly
mainly from: diglycidyl ether. Fraction 1I (boiling
temperature 143 to 1 P) "at 4 mm Hg) weighed 95 g
and had an eltoxy equivalent weight of 214.
The residue weighed 80g, had a l? L) oxvä qui \ -alent-
weight ( ) t 371 and an average molecular weight
V011325 tin (lentliieltalsodttrclisclinittliclltt, cla) oxv-
groups per molecule.
Example \ 11
1 85 g epichlorohydrin (2 1o1) and 286- dioline
(I) ioxy-i, t 2-octadecane; t 11o1) were based on the im
Example - described @ way condensed. the
The reaction temperature was 41 to 69 °, and the re-
the duration of the action was 3 hours. The condensate
weighed 475 g. It remained at 9 ° -1 ° for 3 hours
with 185 g of sodium aluminate in 60o ctn3 dioxane
acts as described in Examples 1 and 11.
A colorless liquid was obtained, the hurriedly
412g -weighed. an epoxy equivalent weight of 485
and had a chlorine content of 6.70 / 0.
Example XIII
3o3 g epichlorohydrin (3.31,1o1) utid t oo g erytlirit
(0.84110l) were for 1 hour at 9o to 143 '
condensed as described in Example l. That
403g -weighing condensate was with 5oog N atritim-
zincate (Zti0 content 3o0 / 0) in a mixture v011
500 em3 dioxane and 10 cni3 water treated. the
Reaction temperature was ( o to 98 °, and the re-
the duration of the action was 3 hours. The thus obtained
The reaction mixture was treated as described in the
game `-11I described. The liquid product obtained
dukt weighed 2179. It had full chlorine content
10,10i0 and an epoxy equivalent of 185.
Example XIV
463 grams of epichlorohydrin (5 moles) were added with 240 grams
Triglycerol (1 mole) in the method described in Example I
bark way condenses at a temperature
of 92 1> 1s 130 ° and a reaction time of
21/4 hours. 235 g of the condensate obtained
were treated for 3 hours at 96 ° finite
170 g sodium zincate (Zli0 content 300; 0) in one
Mixture full of 300 em3 dioxane and 20 cm3 water.
This in the manner described in Example VII
The reaction product held weighed 164 g. It had a
1? 1) oxyä (equivalent weight of 161 and a mean
1 molecular weight of 421: contains on average
So there are 2.6 epoxy groups per molecule. The chlorine
content was 8.5% and the viscosity U.
Example XV
555 g Ehichlorllydrin (6 mol) and 400g polyallyl
alkoliol -wurden for 5 hours at 90 to 95 °
condensate in the manner described in Example I
sated. The condensate, weighing 955 g, was during
3 hours at 97 ° with 5.1og sodium zincate (Zti0-
Content 300/0) treated in 10000 cm3 of dioxane. That
The reaction mixture obtained in this way was treated.
- as described in Example VII. The 568g
The liquid product had an epoxy equivalency
GeNviclit of 22i and an average molecular weight
from54o. It also contained, by average, epoxy-
groups per molecule. The chlorine content was 6.2%.
Example XVI
491 g of epichlorohydrin (5.3 MOI) was used in the im
Example I described condensed with
138 g dextrose (0.7 M01) and 46 g ethylene glycol
(0.7, mol) by heating to 100 to 136 °
-for 1 '/. 3 hour. The 629 g condenser
sat -was -during 3 hours 1) e1 96 ° with 925 g Na-
trium zincate in 60o cm3 dioxane and 15 cm3 ',' water
in the manner described in Example VII
acts. The liquid product obtained weighed 317 g,
possessed an epoxy equivalent weight of v011 and 268
contained 10.20 / 0l, hlor.
Example XVII
6489 1aliclilorliydrin (7 110l) were during
2 '/ 2 hours free 9i to 108 ° with 182gSorNt (1 mol)
in the example T 1>esrhriel> (nen way 1) e1 01
1) 1s 1o8 "condensed. 208 g of the thus obtained con-
densats were described in the example X'11
barking manner -during '; _ Sttlll (IC 1) e1 7o'nlit 105 g
Sodium zincate treated in 5 () oc11131) ioxall. That
obtained liquid product \\ o- t 5 () g. The EIloxv
equivalent weight was 21 (-) image the mean 1lole-
Weight 679. 1 # - 's contained (1111-chschllittlich
3.1 epoxy groups per molecule. I) el-chlorine content
\ v ar.1o, 20/0.
Beisl) ie1 XV111
2789 Epic chlorohydrin (3 1 \ 10l) -were \ v älrend
11/4 hour at 1o3 1> 1s 114 "iij the int example I
described manner finite condenses 182g sorbitol
(i moles). 231 g of the product obtained were obtained
For 3 hours 1) e1 95 ' treated with 164g
Sodium Aluniiliate 111 3 () () c "13 DIOxall and 15 cm3
Water as described in Example I. The liquid one
Product had a chlorine content full 9.30: 'o and a
1: 1) oxvü <equivalent weight 2o2.
Example X11
55 g of Ehiclilorli \ -driii (6 \ Iol) became -during
3 hours in the manner described in Example I.
With 182 g Sorblt (, t \ I011) 1) e1 9 () 1) 1S 1 () c`` condensate
sated. 213 g of the condensate were during
11/4 hours at 96 ° finite 175 g sodium aluminate
treated with 400 cm3 of dioxane and 1 5 cm3 of water,
as described in Example 1. The liquid one
chlorine-containing product -weighed 1.17 g, had an epoxy-
equivalent weight v011 214 and a mean molar
gross weight of 576, so it contained iul average
2.7 epoxy groups per molecule.
Beis1) ie1 XN
ii io g Epichlorhvdrin ( 1 2 1I01) -were in the
in example 1 described l) erien \\ 'cise for 21/4 hours
those at 131 to 153 ' with 317 g of pentaerythritol and
143 g of trimethylolpropane (() .8 mol) condensed.
The Pentaer_vthrit \\ - ar full of technical quality
and consisted of about 500,% o Dipelitaervtlirit and
50% pentaervthritol and related compounds.
223 g of the condensate were -for 3 hours
1) e1 96 ° with 175 g sodium aluminate in 300 Cin3
Dioxane and 20 em3 water treated as in the
game VII described. The liquid product weighed
167 g. It had the viscosity: it B, the chlorine
content 7.6%, the epoxy cIui \ talent weight 154 and
the middle 1-molecularge \ viclit 421. It contained
so, an average of 2.7 epoxy groups in the molecule.
Example XXI
] '- in mixture full 1241; Ethyl eliglycol (2 11o1),
272 g of powdered Pentaervtlirit for the
Use with normal quality nitriding
(21101) and an essential solution of BF3
(3 cm3) was heated to 120 "
gradually added epichlorohydrin, with the
Temperature was kept at 120 to 140-. To
In the course of some time, new quantities kept increasing
the peritaethritol and the BF "catalyst to-
given, up to 1m whole \\ "alll'Cn (1 .1 hours 957. g
Pc # llttlcr_ \ tllr: t (; 11 () l) liiiiztletzt «-aren. It made up
hurry up aul. (n- (lentlicll viscous product that only
very wavy l'eilacrvtlirit contained. This product
was in the manner described in the fleisl) icl1
1) ellall (lclt.
19 () g of the KUii (ICusau # were used for 3 hours
hei () 8` 'in the manner described in Example 1
treats finitely 18 () g of natritunaluininate in 300 c, 113
1) ioxan u71 (1 t cilil water. The liquid product
«0g 3o g and had (read l, .l) oxyequivalent equivalents
1 5 () tiii (1 (1 <ts (lttrcliscliiiittliclie \ Iolekulargewicht34 ().
I`s eiltlliuit alsu (lttl-cllschllittlich 2.3 epoxy groups
i777 molecule. I) he ('lll () rgellold was 9.00 / 0.
13 (#isl) iel XXII
1390 ' l? I) iclllurh) - (lrin (75 Jlol ) were during
3 @tululell at 12 () to 153 in the example I
1) escliriel) cllcll way kun (lcllsiert finite 381 g di-
1) cutaeryt @ irit i 1.5 \ 7O1) and 304 g triniethylol
prol) at (3 y101). 21 () g of the condensate obtained
been w @ herild 3 Stutl (Eeu at 96 ° in the
game `-I I 1) e @ chriel> ellell way treated with 164g
Sodium tinate in 3 () () cni3 dioxane and 2o cnil
Water. 1) the product weighed 140g and had (read
l; 1) 0xN; itltiiv @ il (#iitgut \ icl) t i69 and the middle one
\ 1 <) lel; ulargct @ icht.) 21. I; s thus contained in the average
.-; cllnitt 2 ,; L1) 0x @ glul) () l'll iui molecule. The chlorine
content confused 5. () 0, o.
Example XXIII
695 g la> irhl () rh _ '\ (lrill 7.5 1I01) were during
21 / i hours at 157 to 1 58 ' in the example I
1> cschriel) encn way condensed with i20 g tri-
Oycerin (0.5 110 l) tiud 148.5 g of pentaerythritol from
technical () ti <ilit; it (, \ - see example XXI). 2.13 g des
Con <lciisats obtained were for 3 hours
at 9 () `in (her iiii Beisl) ict VII specified way
beliandult with i; ; g sodium aminate 300 c "" 3
Dioxall 1111t1 = () cm 'paler. 1) as chlorine-containing products
dukt \\ o- t 83g. had a l: puxv equivalent weight
full 1 (, and eill nlittlcres \ lulekulargeivichtvon438,
Expressed as () an average of 2.6 EI) oxy groups in the
\ lolecule.
Example XX1V
A mixture of 166 g of triglycerol (1 mole),
i7 () g of powdered ervthritol (1.25 lol) and 7 cm3
an iitlierisclicil 131 @.; - solution were stirred
heated to ii S, whereupon gaseous ethylene oxide.
initiated @@ ur) le. bi-, ini whole 157g of the same
reacts li; itteil. S- 1a1111 became 3 cm3 BF3 solution
ztigegel) en, w () ratif i11 3 ', 2 hours at 9: i to i io °
832 g of I # a) ichl () rllv (lrin (() Jlol) were added.
1) as :() obtained egg () n (lellsat. (Las weighed 222 g, was
during 3 styles (leli at 97 = in the example shown in II
described way finitely treated 155 g of sodium
altiniinat 111 3 () o cln3 1) it) xall and 20 cm3 of water.
I) the product weighed 156g, had an epoxy equivalent
Weighted fully 1 () 4 and a molecular weight of 421.
so on average it contained 2.6 epoxy groups
ini molecule. The chlorine content was 6.9% and the
Viscosity K hach (from G ardner
u77 '(1 1 1 0 1 ( 1 t.
Beis1) iel XX1-
By heating to 200 for 7 '/ = hour
1) is 21U t (1n 882 ;; soybean oil with 193g glycerine and
A monoglyceride was obtained 2 g of calcine acetate.
71 tg of this iNlonoglyceri, d, s were
game 1 described way for 45 minutes
Hei () 5 to 10 ° condensed with 37o g epichloro
11_, drill (4 1l01).
3 () () g of the reaction product were in the ini
L '', eisl) iel VII described manner during
1 '/ t stuii (le treated at 65 ° with 80 g sodium
zincate in 6 () () cin 'dioxane. The liquid end product
Nvog 255 g. contained 2.2% chlorine, had a vis-
viscosity 1) and an epoxy equivalent% viclit of 455.
Beis1) ieE XXVI
44.i - 1 '! Litlialic anhydride and 582 g glycerine
were passed through with carbon dioxide
heated to 22o ° for 3 hours at the zoo. That
glycerine phthalate obtained in this way had the acid
number 3.7. From this compound 314 g
gel <is in () uo cm3 dioxane and in the example I
as described for 15 minutes at <) 5
up to 1o5'- 'illit 370 g Epichlorh_vdrin (7 11o1) con-
(Icilized.
322 g of the condensate obtained were in the
in Example VII given `, '` `otherwise during
21 /, t hours at 65 to 72 ° with 120g sodium
zincate treated in 2 (u) cm3 dioxane. The liquid one
Product weighed 345 g, contained 2.3% chlorine, and had
an EI) oxvä (equivalent weight of 312.
Example XXV1I
228g bis (4,4 -oxyphenyl) -dimethylmethane, 185 g
Epichlorohydrin and 2 g anhydrous sodium
acetate were heated to reflux. The boiling
The temperature was initially 130 °, but rose over the course of the year
from 3 ';' = hours to 150 °. The temperature
was then at 150 ° for 10 hours
kept constant. The product obtained was in
Dioxane gel <and treated with \ atrium aluminate.
It would be a hard resin obtained with Durrateln
Softening point 58 ', epoxy equivalent assigned
443 and (@lilorgelialt 2.50 / 0.
Example XXVIII
228 g bis (4, 4 '- oxyp'henyl) - dimethylmethane,
185 g of epiclorohydrin and 60o cm3 of dioxane -, were
in a similar flask as in Example I
stirred together. While stirring were
t ei g sodium aluminate added, whereupon the
Mixture for 5 hours with reflux to 8;
until ioo 'was heated. After filtering and
distilling the solvent from the filtrate
308 g of a soft resin was obtained. That
Resin was chlorine-containing and liatteeinF-poxy2iqttivalelit-
full weight 361.