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Erdölemulsionsspalter
Es wurde gefunden, dass geringe Mengen von niedermolekularen, einwertigen, aliphatischen Alkoholen, insbesondere Methyl- und Äthylalkohol, die Wirksamkeit von Erdölemulsionsspaltern, die aus
Hydroxylgruppen enthaltenden, aliphatischen Grundstoffen unter Verwendung von Äthylenoxyd und ausser- dem Propylenoxyd hergestellt worden sind, beträchtlich erhöhen und den Stockpunkt der wässerigen Emul- sionsspalter stark erniedrigen.
Emulsionsspalter, deren Eigenschaften durch den Alkoholzusatz in der erwähnten Weise verbessert werden, erhält man z. B. durch Umsetzung von Glykolen mit zunächst Propylenoxyd und darauf Äthylenoxyd. Das Molverhältnis Propylenoxyd zu Äthylenoxyd kann dabei zwischen 1 : 1 bis 1 : 2 liegen. Besonders günstig wirkt sich der Alkoholzusatz bei Emulsionsspaltern aus, die aus Glykolen und ungefähr
30-40 Mol Propylenoxyd und 40 - 50 Mol Äthylenoxyd hergestellt worden sind.
Die Menge des Alkohols kann innerhalb weiter Grenzen beliebig gewählt werden. Im allgemeinen kommt man mit ungefähr 5 - 10 % Alkohol und ungefähr 10 - 20"/0 Wasser, bezogen auf das Gewicht des Oxalkylierungsproduktes, aus.
Die hohe synergistische Wirkung der Alkohole auf Emulsionsspalter einer bestimmten Art und die Erniedrigung des Stockpunktes sind überraschend und waren nicht vorauszusehen, da die Eigenschaften anderer Emulsionsspalter auf Basis von Alkylenoxyden durch den Alkoholzusatz nur in unbedeutendem Masse verändert werden. Dies zeigen z. B. folgende Vergleichszahlen :
Das 40 % Wasser (bezogen auf die Mischung) enthaltende Umsetzungsprodukt von Kolophonium mit 35 Mol Äthylenoxyd hat einen Stockpunkt von-200 C. Ersetzt man 5 % der 40 "/0 Wasser durch die gleiche Menge Methylalkohol, so sinkt der Stockpunkt auf -250 C. Die erdölspaltende Wirkung bleibt unver- ändert.
Das 10 % Wasser (bezogen auf die Mischung) enthaltende Umsetzungsprodukt von 1 Mol Propylenglykol mit 35 Mol Propylenoxyd und 47 Mol Äthylenoxyd hat einen Stockpunkt von 40 C. Durch Zusatz von 5 % Wasser und 5 ja Methylalkohol wird der Stockpunkt auf-200 C gesenkt.
Die Ausführungsbeispiele bestätigen die synergistische Wirkung des Alkoholzusatzes. Die dort genannten Teile bedeuten Gewichtsteile, die Prozentangaben bezeichnen Gewichtsprozente.
Beispiel 1 : Zu 1000 Teilen einer elsässischen Roherdölemulsion mit 30% Wasser werden 0,5 Teile einer 5 obigen wässerigen Lösung einer Mischung aus 80 Teilen des oben erwähnten Umsetzungsprodukts von Propylenglykol mit Propylenoxyd und Äthylenoxyd, 15 Teilen Wasser und 5 Teilen Methylalkohol bei 600 C gegeben und bis zur völligen Homogenisierung eingemischt. Die Mischung wird dann bei 600 C der völligen Ruhe überlassen. Nach 24 Stunden wurden in dem vom Salzwasser abgetrennten Öl nur 0,5 o Wasser festgestellt.
Bei Durchführung des gleichen Versuches, jedoch ohne Methylalkohol, enthielt das vom Salzwasser abgetrennte Öl noch 4, 3 % Wasser.
Beispiel 2 : Mit 1000 Teilen einer Roherdölemulsion aus dem Emsland mit etwa 15 % Wassergehalt werden 0, 4 Teile des in Beispiel 1 genannten Emulsionsspalters bei 600 C vermengt ; darauf verfährt man wie in Beispiel 1 angegeben.
Das behandelte Öl enthält nach 24 Stunden bei Benutzung des Spalters mit Methylalkohol noch 1, 7"/0 Wasser, dagegen entwässert der alkoholfreie Spalter nur bis auf 2, 3 %.
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Die entsprechenden Zahlen bei Zugabe von 0,2 Teilen Spalter zu 1000 Teilen Roherdölemulsion bei 800 C sind :
3, 6 Ufo Wasser in dem mit Methylalkohol versetzten Spalter und
5, 2 ale Wasser in dem alkoholfreien Spalter.
Beispiel 3 : Zu 1000 Teilen einer Roherdölemulsion aus Oberbayern mit 34% Wasser gibt man 0, 2 Teile des in Beispiel 1 genannten Spalters bei 600 C und verfährt im übrigen wie in diesem Beispiel.
Nach 24 Stunden beträgt bei Benutzung des Methylalkohol enthaltenden Spalters der Wassergehalt des behandelten Öls 0,6 %, dagegen 2,2 % bei Behandlung mit dem Spalter ohne Methylalkohol.
Beispiel 4 : Zu 1000 Teilen einer Roherdölemulsion aus dem Emsland mit 45 0/0. Wasser gibt man 0, 2 Teile des in Beispiel 1 genannten Spalters bei 400 C und verfährt im übrigen wie oben beschrieben.
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: l %,Verwendet man als Zusatz Äthylalkohol, so erzielt man den gleichen Entwässerungsgrad wie bei Verwendung von Methylalkohol. Äthylenglykol und dessen Monomethyläther führen jedoch nur zu einem unbedeutend verbesserten Entwässerungsgrad.
PATENTANSPRÜCHE :
1. Erdölemulsionsspalter auf Basis von Umsetzungsprodukten Hydroxylgruppen enthaltender, alipha- tischer Grundstoffe mit Propylenoxyd und ausserdem Äthylenoxyd, gekennzeichnet durch einen Gehalt an niedrigmolekularen, einwertigen, aliphatischen Alkoholen.
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Petroleum emulsion breaker
It has been found that small amounts of low molecular weight, monohydric, aliphatic alcohols, in particular methyl and ethyl alcohol, reduce the effectiveness of petroleum emulsion breakers
Aliphatic base materials containing hydroxyl groups have been produced using ethylene oxide and also propylene oxide, increase considerably and greatly lower the pour point of the aqueous emulsion breakers.
Emulsion breakers whose properties are improved by the addition of alcohol in the manner mentioned are obtained, for. B. by reacting glycols with initially propylene oxide and then ethylene oxide. The molar ratio of propylene oxide to ethylene oxide can be between 1: 1 and 1: 2. The addition of alcohol is particularly beneficial for emulsion breakers made from glycols and approximately
30-40 moles of propylene oxide and 40-50 moles of ethylene oxide have been produced.
The amount of alcohol can be chosen as desired within wide limits. In general, about 5-10% alcohol and about 10-20 "/ 0 water, based on the weight of the oxyalkylation product, are sufficient.
The high synergistic effect of the alcohols on emulsion breakers of a certain type and the lowering of the pour point are surprising and could not be foreseen since the properties of other emulsion breakers based on alkylene oxides are only changed insignificantly by the addition of alcohol. This show e.g. B. the following comparative figures:
The reaction product of rosin with 35 mol of ethylene oxide, which contains 40% water (based on the mixture), has a pour point of -200 C. If 5% of the 40 "/ 0 water is replaced by the same amount of methyl alcohol, the pour point drops to -250 C. The oil-splitting effect remains unchanged.
The reaction product of 1 mole of propylene glycol with 35 moles of propylene oxide and 47 moles of ethylene oxide, containing 10% water (based on the mixture), has a pour point of 40 C. The pour point is lowered to -200 ° C. by adding 5% water and 5% methyl alcohol.
The working examples confirm the synergistic effect of the addition of alcohol. The parts mentioned there denote parts by weight, the percentages denote percentages by weight.
Example 1: 0.5 part of the above aqueous solution of a mixture of 80 parts of the above-mentioned reaction product of propylene glycol with propylene oxide and ethylene oxide, 15 parts of water and 5 parts of methyl alcohol are added to 1000 parts of an Alsatian crude oil emulsion with 30% water and mixed in until completely homogenized. The mixture is then left to rest completely at 600.degree. After 24 hours, only 0.5 o of water was found in the oil separated from the salt water.
When the same experiment was carried out, but without methyl alcohol, the oil separated from the salt water still contained 4.3% water.
Example 2: With 1000 parts of a crude oil emulsion from the Emsland with about 15% water content, 0.4 parts of the emulsion breaker mentioned in Example 1 are mixed at 600 ° C .; then proceed as indicated in Example 1.
After 24 hours of using the splitter with methyl alcohol, the treated oil still contains 1.7 ″ / 0 of water, whereas the alcohol-free splitter only dehydrates up to 2.3%.
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The corresponding figures when adding 0.2 parts of breaker to 1000 parts of crude oil emulsion at 800 C are:
3, 6 UFO water in the splitter mixed with methyl alcohol and
5, 2 ale of water in the alcohol-free splitter.
Example 3: 0.2 parts of the breaker mentioned in Example 1 are added to 1000 parts of a crude oil emulsion from Upper Bavaria with 34% water at 600 ° C. and the rest of the procedure is as in this example.
After 24 hours, when the splitter containing methyl alcohol is used, the water content of the treated oil is 0.6%, in contrast to 2.2% when the splitter is used without methyl alcohol.
Example 4: To 1000 parts of a crude oil emulsion from the Emsland with 45 0/0. Water is added to 0.2 parts of the splitter mentioned in Example 1 at 400 ° C. and the rest of the procedure is as described above.
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: 1%, If ethyl alcohol is used as an additive, the same degree of dehydration is achieved as if methyl alcohol is used. Ethylene glycol and its monomethyl ether only lead to an insignificantly improved degree of drainage.
PATENT CLAIMS:
1. Petroleum emulsion breaker based on reaction products of aliphatic base materials containing hydroxyl groups with propylene oxide and also ethylene oxide, characterized by a content of low molecular weight, monohydric, aliphatic alcohols.