DE853969C

DE853969C - Fire retardants

Info

Publication number: DE853969C
Application number: DEF3572D
Authority: DE
Inventors: Karl Dr Daimler
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1943-01-05
Filing date: 1943-01-05
Publication date: 1952-10-30

Description

Feuerschutzmittel Zum Schwerentflammbarmachen von Holz u. dgl. dienen Anstrich- und Imprägniermittel. Die Anstrichmittel bestehen vorwiegend aus Wasserglas oder Sorelzement und enthalten meist Pigmente. Mit oder ohne Pigment sind sie ziemlich viskos und lassen sich meist ohne Mühe in genügend starker Schicht auftragen. Die Imprägniermittel dagegen, meist in. Wasser zu lösende Salze, ergeben sehr dünnflüssige Lösungen, die in der Regel ohne Mitverwendung von Pigmenten aufgestrichen oder aufgespritzt werden. Infolge des Fehlens von Pigmenten und der Dünnflüssigkeit ist die Aufnahme bei einem einmaligen Spritz- oder Streichgang auf dem zu schützenden Untergrund, vorzugsweise Holzwerk, verhältnismäßig gering; beim Versuch eines reiehliaherenAufbringens läuft einerheblicher Teil der Lösung ungenutzt ab. Der Umfang der Feuerschutzwirkung hängt aber, wie erst neuerdings genauer festgestellt wurde, von der Menge des auf dem Holzwerk aufgebrachten Feuerschutzsalzes ab. In älteren Schrifttumsangaben war dies noch keineswegs eindeutig erkannt worden, und daher kommt es, draß früher auch sehr schlecht lösliche Salze als Feuersc'hutzimprägniermittel empfohlen oder für gut lösliche viel zu geringe Auftragsmengen vorgeschlagen wurden.Fire retardants For making wood and the like flame retardant Paints and impregnating agents. The paints consist mainly of water glass or Sorel cement and usually contain pigments. With or without pigment, they're pretty viscous and can usually be applied in a sufficiently thick layer without effort. the In contrast, impregnating agents, mostly salts to be dissolved in water, result in very thin liquids Solutions that are usually brushed or sprayed on without the use of pigments will. As a result of the lack of pigments and the thin liquid, the uptake is with a single spray or brush pass on the surface to be protected, preferably woodwork, relatively small; when trying to apply more in a row a significant part of the solution runs unused. The extent of the fire protection effect depends, however, as has only recently been established more precisely, on the amount of the the fire protection salt applied to the woodwork. In older literature was this has by no means yet been clearly recognized, and hence it comes from earlier too very poorly soluble salts recommended as fire protection impregnation agents or for well-soluble application quantities that are much too small have been proposed.

In jüngster Zeit ist die Feuersbhutzprüfung genormt worden (Neufassung DIN 41o2), was zur Folge hatte, daß manche der im Schrifttum angegebenen Imprägniermittel nicht mehr oder wenigstens nicht nach der früher angewendeten Auftragsmenge und Art als genügend feuerhemmend anerkannt werden. Beispielsweise ist es schon bekannt gewesen, daß durch Imprägnierung mit Chlorzink-oder Ammonchloridlösungen oder Zinkammonchloridlösungen oder Ammonsalzharnstoffmischlösungen eine Feuerschutzwirkung erzielt wird. Erst neuerdings ist aber erkannt worden, daß dieser Feuerschutz für Holz nur bei verhältnismäßig hoher, nicht immer leicht erreichbarer Auftragsmenge wirklich ausreicht.The fire protection test has recently been standardized (new version DIN 41o2), what the The consequence was that some of the cited in the literature Impregnant no longer or at least not according to the previously applied amount and type are recognized as being sufficiently fire retardant. For example, it is already been known that by impregnation with zinc chloride or ammonium chloride solutions or zinc ammonium chloride solutions or ammonium salt urea mixed solutions have a fire protection effect is achieved. But it has only recently been recognized that this fire protection is for Wood only with a relatively high, not always easily achievable application quantity really enough.

Um nun mit den heute üblichen und amtlich zugelassenen Imprägnierungsmitteln eine genügende Feuersc'hutzwirkung zu erreichen, ist ein 2- bis 3maliges Spritzen oder Streichen des zu behandelnden Holzwerkes od. dgl. mit zwischenliegenden Trockenpausen erforderlich, damit bei der vorgesehenen höchstens etwa 33o/oigen Auflösung der Salze die behördlich geforderte Mindestauftragsmenge von i 5o g an trocknem Schutzstoff je Quadratmeter erreicht wird. Heute gilt es deshalb als Norm, daß alle Lösungen handelsüblicher Imprägniersalze 2- bis 3mal aufgestrichen oder -gespritzt werden müssen, zumal da diese Mittel vielfach sogar nur als noch niedrigerprozentige Lösungen anwendbar sind. Nach dem heutigen Stand der Technik gibt es kein Feuersahutzimprägnierungsmittel, das sich mit einem einzigen Spritz-oder Streichgang in der für die Erreichung der Feuerschutzw inkung genügenden Menge aufbringen ließe.Now with the officially approved impregnation agents that are customary today To achieve a sufficient fire protection effect is 2 to 3 times spraying or painting of the woodwork to be treated or the like with drying breaks in between necessary so that with the envisaged at most about 33% dissolution of the Salt the officially required minimum application amount of 15o g of dry protective material is achieved per square meter. Today it is therefore considered the norm that all solutions commercially available impregnation salts can be painted or sprayed 2 to 3 times must, especially since these funds are often only available as lower-percentage solutions are applicable. According to the current state of the art, there is no fire protection impregnation agent, that can be done with a single spray or brushing pass in the for achieving the Apply a sufficient amount of fire protection.

Es 'tat sich nun gezeigt, daß die nachfolgend beschriebenen chlorzinkhaltigen Imprägniersalze bei nur einmaliger Streichung oder Spritzung bereits imstande sind, Holzwerke so wirksam zu schützen, wie es die Brandprüfung nach DIN 4102 erfordert, und daß dabei überraschenderweise noch eine Reihe weiterer Vorteile auftreten, die überhaupt erst die Verwendung von. Chlorzink für diese Zwecke in technischem Ausmaß ermöglichen. Erfindungsgemäß wird dies dadurch erreicht, daß als Feuerschutzmittel Chlorzinkharnstofl'komplexsalze benutzt werden, vorzugsweise solche mit weniger als 2 Mol Harnstoff auf i Mol Zinkchlorid. Diese Salze lassen sich in Wasser in einer bisher nie erreichbaren Konzentration lösen, nämlich je nach Zusammensetzung 6o- bis 75o/oig. Die so erhaltenen hochkonzentrierten, Lösungen sind ebenso dünnflüssig wie die sonst benutzten 2o- bis 35o/oigen Lösungen bekannter Feuerschutzimprägniersalze; sie lassen sich deshalb mit Leichtigkeit verspritzen oder verstreichen. Durch das Einsparendes zweiten oder des dritten Arbeitsganges wird eine bisher nicht für möglich gehaltene Vereinfachung des ganzen Imprägniervorganges durch sehr beträchtliche Einsparungen an Arbeitskraft, Lohn und Zeit erreicht.It has now been shown that the zinc-containing chlorine compounds described below Impregnation salts are already capable of being painted or sprayed once, To protect woodworks as effectively as the fire test according to DIN 4102 requires, and that surprisingly there are a number of other advantages that even the use of. Chlorine-zinc for these purposes on a technical scale enable. According to the invention this is achieved in that as a fire protection means Chlorzincurea complex salts are used, preferably those with less than 2 moles of urea to 1 mole of zinc chloride. These salts can be dissolved in water a concentration that has never been achieved before, namely depending on the composition 6o to 75o / oig. The highly concentrated solutions obtained in this way are also thin like the otherwise used 20 to 35% solutions of known fire protection impregnation salts; they can therefore be sprayed or spread with ease. By the Saving the second or third work step has not been possible so far kept simplification of the whole impregnation process by very considerable Savings in labor, wages and time achieved.

Es ist zwar schon eine Verbindung von i Mol Chlorzink und 2 Mol Harnstoff beschrieben worden (Annalen der Chemie 1857, Bd. C1, S. 339), die ebenfalls komplex zusammengesetzt sein dürfte; es ist jedoch bisher nicht erkannt worden, daß diese und auch ähnlich zusammengesetzte oder an Harnstoff ärmere Verbindungen in konzentriertester wäßriger Lösung sehr brauchbare Mittel zur Feuerschutzimprägnierung darstellen. Übrigens steht diese bekanntgewordene Verbindung aus i Mol Zinkchlorid und 2 Mol Harnstoff bei gleicher Anwendungsmenge den obengenannten, vorzugsweise als Flammschutzmittel geeigneten Verbindungen, die weniger als 2 Mol Harnstoff auf i Mol Zinkchlorid enthalten; etwas nach.It is a combination of 1 mole of zinc chloride and 2 moles of urea been described (Annalen der Chemie 1857, Vol. C1, p. 339), which is also complex should be composed; however, it has not yet been recognized that this and also compounds with a similar composition or with less urea in concentrated form aqueous solution represent very useful agents for fire protection impregnation. Incidentally, this well-known compound is composed of 1 mole of zinc chloride and 2 moles Urea the above-mentioned, preferably as a flame retardant, with the same amount used suitable compounds containing less than 2 moles of urea per 1 mole of zinc chloride; something after.

Die erwähnten Chlorzinkh.arnstoffkomplexsalze können entweder für sich allein angewendet werden oder auch mit besonderem Vorteil in Form von Chlorammoniumdoppelsalzen, z. B. von der Formel [Zn, NH2-CO-NH2] C12+2NH,CI [Zn, N H2 - CO- N H2] C12+3 N H4 C1 bis -[Zn, 2 N H2 - C O - NH21 C12 + 2 N H4 C1 Doppelsalze von Chlorzink und Chlorammonium sind an sich bekannt, Chlorammoniumdoppelsalze von Chlorzink!harnstoffkomplexsalizen,d@ageg@en nicht.The mentioned Chlorzinkh.arnstoffkomplexsalze can either be used alone or with particular advantage in the form of chlorammonium double salts, z. B. of the formula [Zn, NH2-CO-NH2] C12 + 2NH, CI [Zn, N H2 - CO- N H2] C12 + 3 N H4 C1 to - [Zn, 2 N H2 - CO - NH21 C12 + 2 N H4 C1 double salts of zinc chloride and chlorammonium are known per se, chlorammonium double salts of zinc chloride! Urea complex salts, d @ ageg @ en not.

Daß es sich bei den beanspruchten Harnstoffverbindungen um Komplexsalze handelt, wird durch folgendes nahegelegt: Wenn man in. eine beispielsweise 66o/oige Chlorzinklösung ein Aluminiumblech einlegt, so zersetzt sich dieses unter Abscheidung von metallischem Zink unter Bildung von Aluminiumchlorid, entsprechend .der bekannten Tatsache, daß Aluminium in der elektrischen Span, nungsreihe unter dem Zink steht und aus Salzen der Schwermetalle dieses ausfällt (U 1 I m an n, 2. Auflage, 1940, S.247). Ersetzt man hei dem beschriebenen Versuch die C'hlörzin'klösung durch eine ebenfalls 66o/oige Lösung der beanspruchten Chlorzinkharnstoffverbindung mit und ohne Ammonchlorid, so wird das Aluminium praktisch nicht angegriffen und insbesondere kein metallisches Zink ausgeschieden. Dieses Verhalten der Komplexsalze ist günstig für ihre praktische Anwendung im Feuerschutz, da hierbei etwaige Schädigungen von Leichtmetallteilen nicht befürchtet zu werden brauchen.That the urea compounds claimed are complex salts acts, is suggested by the following: If one in. a 66o / oige If an aluminum sheet is inserted into a zinc chloride solution, it will decompose and separate out of metallic zinc with the formation of aluminum chloride, corresponding to the known The fact that aluminum is below zinc in the electrical voltage series and from salts of heavy metals this precipitates (U 1 I m an n, 2nd edition, 1940, P.247). If, in the experiment described, one replaces the C'hlörzin'klösung by a also 66% solution of the claimed chlorozincurea compound with and without ammonium chloride, the aluminum is practically not attacked and especially no metallic zinc excreted. This behavior of the complex salts is favorable for their practical application in fire protection, since this could damage Light metal parts need not be feared.

Ein weiterer Beweis für die Komplexe, nicht bloße Mischungsform ist .die unerwartet hohe Löslic'h'keit 1>e1 ausgezeichnetem Kristallisationsvermögen der abgekühlten oder zur Trockne gebrachten Lösungen. Es ist an sich bekannt, daß Zusätze von Harnstoff zu Lösungen des Chlorammoniums oder Gemische von Natrium- oder Magnesium,salzlösungen die Lö slirhkeit dieser Stoffe in Wasser um ein geringes er'hö'ht. Diese Erhöhung der Löslichkeit wird aber bei weitem übertroffen durch diejenige, die beim Zugeben von Harnstoff zu Chlorzink durch Bildung von Komplexverbindungen auftritt: i Grammol Harnstoff + 2 Grammol Ammonchlorid lösen sich bei 25° C erst in etwa 477 g Wasser, lösen sich also in der Wassermenge von 130g, die zur Herstellung einer 7oo/oigen Lösung des Grammols [Zn, N H2 - C O - N H2] C12 + 2 N H4 Cl bei 25° C notwendig wäre, nur zu etwa einem Viertel auf. Fügt man, nun nac'hträglic'h zu einer solchen, sehr viel Bodenkörper enthaltenden gesättigten Salzlösung die stöcliiometrisdh erforderliche Chlorzinkmenge (1 Grammol) hinzu, so löst sich nicht nur das Chlorzink, sondern gleichzeitig auch der Bodenkörper mit auf, ein Zeichen einer chemischen Umwandlung. Umgekehrt lösen sich in eben dieser Wassermenge von 130 g i Grammol Chlorzink + 2 Grammol Ammonchlorid bei 25° C erst 'dann vollständig, wenn 1 Grammol Harnstoff nachträglich (oder sofort) zugesetzt ist (s. Tabelle I).A further proof of the complex, not a mere mixture form, is the unexpectedly high solubility 1> e1 excellent crystallizability of the cooled or dried solutions. It is known that the addition of urea to solutions of chlorammonium or mixtures of sodium or magnesium or salt solutions slightly increases the solubility of these substances in water. However, this increase in solubility is by far exceeded by that which occurs when adding urea to zinc chloride through the formation of complex compounds: 1 gramol urea + 2 gramol ammonium chloride dissolve only in about 477 g water at 25 ° C, i.e. dissolve in the The amount of water of 130g, which would be necessary to produce a 700% solution of the gram mol [Zn, N H2 - CO - N H2] C12 + 2 N H4 Cl at 25 ° C, is only about a quarter. If one adds the required amount of zinc chloride (1 gramol) afterwards to such a saturated salt solution containing a great deal of sediment, not only the zinc chloride but also the sediment dissolves at the same time, a sign of a chemical transformation . Conversely, in this same amount of water of 130 gi gramol zinc chloride + 2 gramol ammonium chloride at 25 ° C only completely dissolve if 1 gramol urea is added subsequently (or immediately) (see Table I).

Überraschenderweise nimmt die Feuerschutzwirkungdurch die Anwendung der Komplexsalze an Stelle der Einzelbestandteile, aus denen diese Komplexsalze zusammengesetzt sind, sehr erheblich zu. Es ist schon bekannt, Harnstoff und Am@monchlorid in Gegenwart von besonders gut vor Feuer schützenden Phosphaten für Feuerschutzzwecke anzuwenden, doch sind beide, für sich allein gemischt, ohne Phosphatschutz, als Feuerschutzmittel nicht beschrieben und nach den !heutigen hohen Anforderungen .gemäß DIN 4102 Neufassung 1940, tatsächlich wertlos. Die Tabelle II gibt an, wie groß der Unterschied in der Brandschutzwirkung nach DIN 4102, Neufassung 1940, zwischen Harnstoffchlorammoniumgemischen ohne Chlorzink und solchen mit Chlorzink gemäß vorliegender Erfindung ist. Da übrigens Ammoniumchloridharnstoffmisdhungen, ebenso wie auch Harnstoff und Ammoniumehlorid allein, sich nicht 66- oder höherprozentig auflösen lassen, mußte für diese Vergleichsversuche hilfsweise der Weg beschritten werden, von diesen Stoffen schwächere (33o/oige) Lösungen mehrmals nacheinander zu verspritzen (3- bis 4mal), um gleiche Aufnahmen von rund 175 g Salz je Quadratmeter zu erreichen, wie sie erfindungsgemäß mit nur einmaligem Verspritzen einer 660%igen Lösung des Komplexsalzes erreicht werden.Surprisingly, the fire protection effect increases with the application the complex salts instead of the individual components that make up these complex salts are composed, very considerably too. It is already known urea and ammonium chloride in the presence of phosphates, which are particularly good at protecting against fire, for fire protection purposes to be used, but both, mixed on their own, without phosphate protection, as Fire protection agent not described and according to today's high requirements DIN 4102 revision 1940, actually worthless. Table II shows how big the difference in the fire protection effect according to DIN 4102, revision 1940, between Urea chlorammonium mixtures without zinc chlorine and those with zinc chlorine according to the present Invention is. There, by the way, ammonium chloride urea mixtures, as well as urea and ammonium chloride alone, cannot be dissolved 66 percent or more, For these comparative experiments, the path had to be taken as an alternative, from these To spray substances weaker (33%) solutions several times in succession (3- up to 4 times) in order to achieve the same intake of around 175 g of salt per square meter, according to the invention with just a single spraying of a 660% solution of the Complex salt can be achieved.

Betrachtet man nun gemäß Tabelle II die Brandprüfungsergebnisse der mit drei bis vier Spritzgängen: aufgebrachten Mittel im einzelnen, so erkennt man den außerordentlich 'hohen Vorteil bei Anwendung der Komplexsalze Nr. 5, 7 und 8, die die Prüfung nach DIN 4102 glatt bestehen (ebenso wie 1>e1 nur einmaligem Spritzen mit 66%iger Lösung), während Harnstoff oder Chlorammonium für sich oder eine Harnstoffchlorammoniummischung (Nr. 2, 3, 4) 1>e1 gleicher Salzaufnahmemenge auf dem Holz sie nicht bestehen. Die Tabelle 11 zeigt weiter an, daß Chlorzink für sich allein (Nr. i) hei gleicher Salzaufnahmemenge deutlich schlechtere Verbrennungsergebnisse ergibt, freilich die Anforderungen nach DIN 4102 eben noch erfüllt. Zu beachten ist dabei aber, daß bei dieser Imprägnierung reines Chlorzink vorliegt, während eine in der Gesamtsalzaufnahme gleiche Imprägnierung mit dem Komplexdoppelsalz (Nr. 7 oder 8) in Wirklichkeit nur 44% des bei höher Menge eben, brauchbaren Chlorzinks, dafür aber 56% anderer, wesentlich schlechterer Bestandteile enthält, die, für sich allein bei gleicher Aufnahmemenge zum Imprägnieren benutzt, die Prüfung nicht bestehen. Aus diesen Versuchen geht hervor, daß die Zinkchloridharnstoffkomplexsalze in bezug auf Löslichkeit und Schutzwirkung tatsächlich erheblich höher liegen, als dies nach den Eigenschaften der Einzelverbindungen :hätte erwartet werden können. Beispielsweise hätte, wenn die Schutzwirkung der einzelnen Mittel rein additiv wäre, die Komplexsalzi,rnprägnierung wesentlich schlechteren Feuerschutz :bieten müssen als die reine Chlorzin:kimprägnierung. Tatsächlich ist sie aber deutlich besser ausgefallen.If one now looks at the fire test results of the agents applied with three to four spray coats in accordance with Table II, one recognizes the extraordinarily high advantage of using complex salts No. 5, 7 and 8, which pass the test according to DIN 4102 without any problems (also like 1> e1 only single spraying with 66% solution), while urea or chlorammonium alone or a urea chlorammonium mixture (No. 2, 3, 4) 1> e1 with the same amount of salt absorbed on the wood do not exist. Table 11 also shows that zinc chlorine on its own (No. i) gives significantly poorer combustion results with the same amount of salt intake, although it still meets the requirements of DIN 4102. It should be noted, however, that with this impregnation pure zinc chloride is present, while an impregnation with the same total salt absorption with the complex double salt (No. 7 or 8) actually only 44% of the higher amount usable zinc chlorine, but 56% other , contains significantly poorer components which, when used alone for impregnation with the same intake, do not pass the test. These experiments show that the zinc chloride urea complex salts are actually considerably higher in terms of solubility and protective effect than could have been expected based on the properties of the individual compounds. For example, if the protective effect of the individual agents were purely additive, the complex salt impregnation would have had to offer considerably poorer fire protection than the pure chlorine impregnation. In fact, it turned out much better.

Ein weiterer, nicht zu erwartender Vorteil bei der Verwendung der Chlorzinkharnstoffkomplexverbindungen gegenüber dem reinen Chlorzink liegt darin,daßletzteres in LösungbeimVerspritzendurch Verätzung der Haut :größte Erschwernisse mit sich bringt, die bei den Komplexsalzen wegfallen. Hierin ist ein weiterer überraschender Vorteil der letzteren zu erblicken. Mit Chlorzink behandeltes Holzwerk ist und bleibt ferner feucht und schmierig, auch bei noch so trockener Luft. Es läßt sich deshalb Chlorzink in bewohnbaren oder der Arbeit oder der Warenspeicherung dienenden Holzbauten nicht anwenden, da binnen kurzem eine schmierige Schmutzsc'hic'ht aus aufgefangenem Ruß und Staub auf dem Holzwerk entsteht; ferner kann das so behandelte Holzwerk niemals mit einem der Verschönerung dienenden Anstrich versehen werden. Dies ist aber ohne weiteres durchführbar, wenn erfindungsgemäß als Imprägnierungsmittel die wesentlich weniger 'hygroskopischen Komplexsalze benutzt werden. Audh dies ist als weiterer wichtiger Vorteil zu werten und konnte nicht vorhergesehen werden (vgl. Tabelle III).Another, not to be expected, advantage of using the Chlorine zinc urea complex compounds compared to the pure chlorine zinc lies in the fact that the latter in solution when spraying due to burns of the skin: great difficulties with it which are omitted with the complex salts. Here's another surprising one Advantage of the latter. Woodwork treated with zinc chloride is and will remain furthermore damp and greasy, even in the dry air. It can therefore Zinc chlorine in habitable or work or goods storage wooden structures do not use, as within a short time a greasy layer of dirt will emerge from the trapped material Soot and dust develop on the woodwork; furthermore, the woodwork treated in this way can never be given an embellishment paint. This is but easily feasible if according to the invention as the impregnating agent much less' hygroscopic complex salts are used. Audh this is as Another important advantage to be assessed and could not be foreseen (cf. Table III).

Noch eine weitere unangenehme Eigenschaft des Chlorzinks ist durch die Komplexsalzbildung überraschenderweise verschwunden, nämlich die der angreifenden Wirkung auf Holz bei erhöhten Temperaturen, die sich in einer Schwarzfärbung :des imprägnierten Holzes äußert, sobald die gewö'hnlic'hen Temperaturen erheblich überschritten werden, etwa in der Nähe einer Feuerung oder einer Darnpfheizung oder im Fall eines Brandes in einem mit Chlorzink behandelten Holzbauwerk. Der Wert solchen Holzes würde durch das Schwarzwerden meist erheblich gemindert.Yet another unpleasant property of the chlorine zinc is through the complex salt formation surprisingly disappeared, namely that of the attacking Effect on wood at elevated temperatures, resulting in a black discoloration: des impregnated wood expresses itself as soon as the usual temperatures are significantly exceeded near a furnace or steam heater or in the case of a Fire in a timber structure treated with zinc chloride. The value of such wood would usually be significantly reduced by turning black.

Aus alledem ergibt sich, daß nicht nur -die überaus hohe Löslichkeit der Komplexverbindungen, sondern vor allem eine Reihe weiterer Vorteile bei ihrer praktischen Anwendung im Feuerschutz von allergrößter Bedeutung sind.From all of this it follows that not only the extremely high solubility the complex compounds, but above all a number of other advantages in their practical application in fire protection are of the utmost importance.

Dic erfindungsgemäß anzuwendenden Komplexsalze brauchen nicht unbedingt in reiner Form benutzt werden, es genügt, wenn die Salzgemische vorwiegend daraus bestehen. Auch können die in der Feuerschutztechnik üblichen sonstigen geringen Zusätze gegeben werden, z. B.. Zusätze löslicher Farbstoffe, um die erfolgte Behandlung besser kenntlich zu machen. Statt Chlorammondoppelsalze können übrigens auch andere Halogenammondoppelsalze oder Gemische davon benutzt oder mitbenutzt werden, etwa Brorrfammonium; ebenso kann das Chlorzink auch z. B. durch Chromzink ersetzt sein. Tabelle 1 Chlorzink-Harnstoff-Komplex-Chlorammon-Doppelsalz in 130 g Wasser zur 7o°/oigen Lösung gelöst und in gleicher Wassermenge (daneben auch Einzelbestandteile) gelöst. Harnstoff (i Grammol) ........... 6o - 6o Ammonchlorid (2 Grammol) ....... 107 107 107 Chlorzink (i Grammol) ........... - 136 136 Wasser......................... 130 130 130 Aussehen der Mischung bei 25"C nach i Stunde................. sehr viel Bodenkörper ziemlich viel Boden- alles gelöst körper (übergehend in Doppelsalzkristalle) Nachträglicher Zusatz von Chlorzink 136 - - Nachträglicher Zusatz von Harnstoff - 6o - Aussehen der dadurch nachträglich ebenfalls auf 70°,/o Festsubstanz gebrachten Mischung ........... alles gelöst alles gelöst - Tabelle III Hygroskopizitätsverhalten von Chlorzink und dem wichtigsten Komplexdoppelsalz Chlorzink ............................ 10 g - Trockene Mischung aus i Mol Chlorzink, 2 Mol Chlorammon und i Mol Harnstoff .................... - io g Gewicht nach itägigem Stehen in feucht- kalter Luft (8°C) ................... 13,68 g ii,9o g Aussehen ............................ dickflüssig, milchig zum Komplexdoppelsalz umgewandelt, durch Kristallisation zusammengebacken Gewicht nach weiterem i tägigem Stehen in feuchtwarmer Luft (25° C) ........ 15,27 g 10,92 g Aussehen ............................. dickflüssig, fast klar fest, trockenen Eindruck machend The complex salts to be used according to the invention do not necessarily need to be used in pure form; it is sufficient if the salt mixtures consist predominantly of them. The other small additives customary in fire protection technology can also be added, e.g. B. Additions of soluble dyes to make the treatment that has taken place easier to identify. Instead of chlorammon double salts, other halogenammon double salts or mixtures thereof can also be used or shared, for example brorofammonium; Likewise, the zinc chloride can also be used, for. B. be replaced by chrome zinc. Table 1 Chlorzinc-urea-complex-chlorammon double salt in 130 g of water for Dissolved 70% solution and poured in the same amount of water (next to it also Individual components) solved. Urea (i gramol) ........... 6o - 6o Ammonium chloride (2 gramol) ....... 107 107 107 Chlorzinc (1 gramol) ........... - 136 136 Water ......................... 130 130 130 Appearance of the mixture at 25 "C after 1 hour ................. a lot of soil quite a lot of soil - everything solved body (passing in double salt crystals) Subsequent addition of zinc chloride 136 - - Subsequent addition of urea - 6o - Appearance of this afterwards also to 70% solid matter brought mixture ........... everything solved everything solved - Table III Hygroscopic behavior of zinc chloride and the main complex double salt Chlorine zinc ............................ 10 g - Dry mix of i mole of zinc chloride, 2 moles of chlorammon and i mole of urea .................... - io g Weight after standing for a day in damp cold air (8 ° C) ................... 13.68 g ii, 9o g Appearance ............................ thick, milky converted to complex double salt, baked together by crystallization Weight after standing for an additional 1 day in warm, humid air (25 ° C) ........ 15.27 g 10.92 g Appearance ............................. thick, almost clear, firm, giving the impression of being dry

Claims

PATENT CLAIM: Use of zinc-halogen-urea complex compounds, primarily those with less than 2 moles of urea to 1 mole of halogen zinc, as fire protection impregnating agents.